Al2O3催化剂上焦化粗苯低温加氢脱硫的影响.pdfVIP

学兔兔 第3期 王俊文等：反应条件对Ti改性的Ni—Mo／A1：O3和Co—Mo／A12O3催化剂上焦化粗苯低温加氢脱硫的影响 39 反应条件对Ti改性的Ni—Mo／AI203和Co—Mo／AI2O3催化剂上 焦化粗苯低温加氢脱硫的影响 王俊文 ，毛喜迎 ，马春旭 ，赵 煜 ，张林香’，刘宏琦 (1．太原理工大学化学化工学院，山西 太原 03OO24； 2．山西安胜环能科技有限公司，山西 太原 03000 9) 摘要：采用浸渍法，制备了焦化粗苯低温加氢用Ti改性 Ni—Mo／A120，预加氢催化剂和Ti改性Co—Mo／Al’0，主加氢催化剂。 采用预-主两段式固定床反应装置，以焦化苯中的噻吩含量为指标，考察了温度 、压力P、空速LHSV以及氢／油体积比等操作 条件的影响。实验结果表明：温度T对噻吩的脱除影响最为显著，随反应温度升高产物中噻吩含量呈“先降后升”趋势，应控制 在270~C-340℃为宜；在 为270~C-340％、P为2．1 MPa-2．9MPa、LHSV为0．25 h。。-4)．75／h 及氢，油体积比为600-800的工艺 条件下，均可使噻吩质量含量由粗苯中的4332x10 下降到加氢油中的lx10 以下，其最小值可达0．35x10 。 关键词：焦化粗苯；加氢脱硫；Ti改性催化剂；噻吩 中图分类号：O 643 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2010)03—39-04 以焦化粗苯为原料，经过化学和物理等方法精 活性组分、助剂以及载体的优选和改进等方面的研 制可得到高纯度苯系产品。目前工业化处理方法主 究[8-埘。本文在对国外加氢工艺及催化剂进行分析的 要有酸洗法和催化加氢法两种[11。根据操作条件的 基础上，引入助催化组分Ti，采用浸渍法，试制一种 不同，加氢工艺可分为高温加氢(600％-630~C)、中 Ti改性的Co—Mo／A12O3和Ni Mo／A1203催化剂，以焦 温加氢(480~C一550~C)和低温加氢(350~C一380％)3 化苯中的噻吩含量为指标，通过固定床反应器考察 种f21。其中，低温加氢工艺以BASF／VEBA公司开发 反应条件对焦化粗苯加氢脱硫的影响。 的克鲁柏一考柏斯(K—K)法为典型代表，具有操作温 1实验部分 度、压力较低、无污染、产品种类多以及投资成本低 等优点，特别是石家庄焦化集团、宝钢三期等引进其 1．1 催化剂的制备 5万 加氢工艺后，显示出诱人的经济效益，现已成 对含硅载体进行预处理，将7．5g钛酸乙酯溶于 为焦化粗苯加工领域的投资方向和研究热点13．4]。如 乙醇，制成浸渍液，将100g ．A1203载体放入浸渍液 何开发具有自主知识产权的加氢催化剂及其工艺， 中，常温浸渍6h，浸渍结束后抽出余液，将浸钛后的 打破国外的技术封锁，已成为国内研究者的共识。 载体在 100~C～l10oC下干燥8h，然后放人马弗炉 中科院山西煤化所早在20世纪7O年代开始 700~C下焙烧4h，制得Ti改性Al2o3载体； 了焦化粗苯加氢精制的研发嘲，分别研制出适合中 用浸渍法分别制出以 ．A1：O，为载体、负载 温加氢和低温加氢的催化剂问，但未得到推广应用。 2．6％-4％的镍和5．1％-8．7％的钼，2-3％-3．6％的磷 西南化工研究设计院和四川I天一科技股份有限公 (P)的预加氢Ti改性Ni—Mo／A1：03催化剂；以 ． 司也开发了相关催化剂和工艺技术 ，采用该技术 A1203为载体、负载2％-8％的钴(Co)、8％～1O％的钼 已建成规模为2．5万 、5万t／a和1O万t／a的多套 (Mo)和1％～6％的磷 (P)的主加氢Ti改性Co．M0／ 焦