CeO2催化二氧化碳、乙醇和环氧丙烷合成碳酸二乙酯的研究.pdfVIP

学兔兔 第1期 朱 振等：KNO3／CeO2催化二氧化碳、乙醇和环氧丙烷合成碳酸二乙酯的研究 29 KNOJCeO2催化二氧化碳、乙醇 和环氧丙烷合成碳酸二乙酯的研究 朱 振，贾冬冬 ，孙永跃，辛春伟，张雪征 (Tt津理工大学化学化工学院，天津 300384) 摘要：通过实验，从系列催化剂中选择KNO3／CeO：作为由二氧化碳、乙醇和环氧丙烷(P0)直接合成碳酸二乙酯(DEC)的催化 剂，考察了KNOJCeO：制备条件和合成反应条件对DEC合成反应的影响。结果表明，催化剂的活性与其焙烧温度和KNO 负载 量密切相关。对500C焙烧的n(KNO,)ln(CeO~为0．6的催化剂，取0．3g催化剂，在温度150~C，CO：起始压力5MPa，n(乙醇)：n(PO) = O．17：0．14，反应时间2h的条件下进行反应，DEC产率可达到2．53％，此时DEC的选择性为l1-3％。此外，对KNOJCeO2催化剂 还做了X射线衍射、热重分析和比表面积测定等表征。 关键词：二氧化碳；乙醇；环氧丙烷；碳酸二乙酯；KN03／Ce02 中图分类号：TQ225．52 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2016)01．29-04 碳酸二乙酯(DEC)是一种重要的有机中间体， 1 实验部分 用途广泛。与传统的光气法相比较，绿色的非光气 1．1 实验仪器与试剂 法合成路线更受重视。非光气法有羰基合成法【l。21、 仪器：GS一0．1L高压釜，AR124CN电子天平， 酯交换法、草酸二乙酯脱羰基化法【3J、尿素醇解法[41 DF．1OIS集热式恒温加热磁力搅拌器，电热鼓风干 等多条路线。酯交换法是先由CO：与环氧烷烃反应 燥箱，KSL．1200X马弗炉，Agilent 6890N气相色谱 得到环状碳酸酯，然后其与乙醇进行酯交换反应得 仪，SHZ．D(Ⅲ)循环水式真空泵。 到DEC。CO 、乙醇和环氧烷烃一步合成DEC的路 试剂：无水乙醇(W／99．7％)、氨水、环氧丙烷， 线，可以减少反应步骤，已经引起国内外的广泛关 天津大学科威公司；二氧化碳，天津联博公司， ≥ 注i5-6]。 99．99％。 在C0 、醇类与环烷烃直接合成碳酸酯的反应 1．2 催化剂的制备 中，有研究选用INⅢ，6N ，]I[7】、[Bmim]Brtsl等离子液体 在60。C下，用氨水 (NH3·H20)滴定硝酸铈 作为均相反应催化剂，但离子液体黏度大，且与产 (Ce(NO3)3·6H20)溶液，滴至pH=10后回流老化6h， 物不易分离。Leind91选取CeO 作为非均相催化剂催 经干燥焙烧后得CeO：粉末。再以CeO 为载体，与 化CO 和乙醇直接合成DEC的反应，通过加入脱 KNO，溶液于室温下等体积浸渍，浸渍液按n(KN0