Cu—Mn—Lal y．AI2O3催化剂上二甲醚重整制氢的工艺条件研究.pdfVIP

学兔兔 第3期 潘相敏等：Cu—Mn—La／~／一A1203催化剂上二甲醚重整制氢的工艺条件研究 13 Cu—Mn—Lal y．AI2O3催化剂上二甲醚重整制氢的工艺条件研究 潘相敏 一，邹卫兵 ，王晓蕾 ，任克威乏3寇素原 ，马建新三。 (1．同济大学汽车学院，上海20 1 804：2．同济大学新能源汽车工程中心，上海201804： 3．华东理工大学资源与环境工程学院，上海20023 7； 4．同济大学环境科学与工程学院，上海200092) 摘要：采用草酸盐胶态共沉淀·机械混合法制备了Cu·Mn·La／y-AI20，催化剂，将该催化剂用于二甲醚重整制氢反应，考察了 反应温度、装填方式、水醚比等工艺条件的影响。测试结果表明，较好的工艺条件是：反应温度350 ，水醚比3，较好的装填方 式是将两种活性组分机械混合后装填。在优化的工艺条件下，Cu—Mn—La／y·A120，催化剂具有较好的催化活性和稳定性。 关键词：Cu-Mn—La基催化剂；二甲醚；水蒸气重整；制氢 中圈分类号：0 643．3 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2010)03．13—04 近年来，为应对13益严峻的能源危机和环境污 而，如何选择合适的操作工艺条件，以发挥两种催 染，世界各国高度重视新能源的开发，以氢为原料的 化剂的“协同催化效应”，对于提高二甲醚水蒸气重 燃料电池汽车得到迅速发展。二甲醚是一种新型的 整过程中氢气的产率是十分重要的。 替代能源，其含氢量高，无毒、无“三致”作用，环境友 本研究在前期开发了Cu—Un-A120，催化剂的 好；更为重要的是二甲醚的物性与液化石油气(LeG) 基础上[81，进一步制备了Cu．Mn—La／y．A1203催化剂， 相似，易于存储和运输，并可与现有的I G基础设 并考察了反应温度、装填方式和水醚比等工艺条件 施相兼容。因此，加氢站站内二甲醚现场制氢或车 对Cu—Mn—La／y—A1203催化剂上二甲醚重整制氢反应 载二甲醚制氢作为燃料电池汽车较理想的氢源解 性能的影响，测试了Cu～Mn—La／y—A1 0，催化剂的稳 决方案之一，已经得到了广泛的研究和关注【l-61。 定性，得到了一些较有价值的实验数据，这对于该 一 般认为，二甲醚水蒸气重整(DME SR)反应 催化剂的推广和应用具有一定的借鉴作用。 为两步反应17]：第一步是二甲醚在水解活性组分(如 1 实验部分 y—AI2O3、HZSM-5等固体酸)上水解形成甲醇(1)；第 二步是甲醇在重整活性组分上水蒸气重整制氢(2)， 1．1 催化剂的制备 重整活性组分大多采用铜基催化剂，如Cu，Zn0／ 二甲醚水解活性组分选用商业y—A1sO，(阿法埃 Al2O3等。 莎(天津)化学有限公司)。甲醇重整活性组分采用乙 CH3OCH3+H,O一 2CH3OH， A =+37kJ／mol (1) 醇作溶剂的草酸盐胶态法制得。将适量的硝酸盐配 CH3OH+H20 3H!+CO2， △日r0=+49kJ／mol(2) 成混合溶液，根据沉淀金属离子所需草酸量的1．2 总的反应为： 倍配制草酸溶液，在搅拌条件下，将草酸溶液滴加 CH3OCH3+3H~．O一 6H2+2C02，a =+135kJ／mol(3) 到硝酸盐混合溶液中，室温静置2 h后离心分离，将 在该反应体系中，由于二甲醚水解形成甲醇和 分离得到的沉淀干燥后，在500~C下焙烧4 h，获得 甲醇重整反应同时进行，使得甲醇一经生成即被转 甲醇重整活性组分，即Cu—Mn—La催化剂 [n(Cu)／ 化为氢气，打破