CuO—Bi203一MgO／,y—AI203催化剂的制备及催化合成1,4-丁炔二醇的研究.pdfVIP

学兔兔 第1期 薄其飞等：CuO-Bi：O，一MgO／7-A1 O，催化剂的制备及催化合成1，4一丁炔二醇的研究 41 CuO—Bi203一MgO／,y—AI203催化剂的制备 及催化合成1，4一丁炔二醇的研究 薄其飞 ，一，王 丹 r，张 彪 ，贺站峰lI7，蒋 毅 (1．中国科学院成都有机化学有限公司，中国科学院成都有机化学研究所，~t)ll 成都 610041； 2．中国科学院大学。北京 100049) 摘要：采用等体积浸渍法制备了系列不同MgO含量的CuO—Bi203．MgOh,．A1203催化剂，用NrBET、XRD和11PR对其进行表 征，并考察了其催化甲醛溶液和乙炔合成1。4．丁炔二醇的性能。结果表明，添加适量的MgO可显著改进催化剂的活性和选择 性，其中y-A1203先负载质量分数l％的MgO，700~C焙烧后，再共浸渍CuO和Bi2()3后500％焙烧制备的30％CuO-2％Bi2O3—1％ Mg0 ．A120，催化剂性能较好，1，4．丁炔二醇产率和选择性可分别达到67．9％和9O-3％。 关键词：催化剂；MgO含量；1,4．丁炔二醇；合成；乙炔；甲醛 中图分类号：TQ426：TQ223．162 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2015)01．41．03 1，4一丁炔二醇(简称BD)是一种重要精细化工 液(37％，AR)，广东光华化学有限公司；乙炔，成都 原料，可作为1，4．丁二醇、 ．丁内酯、四氢呋喃等高 金克星气体有限公司； 一A1 O3，江苏三剂实业有限 附加值精细化学品的原料。目前，工业上合成BD主 公司。 要采用以乙炔和甲醛为原料的炔醛法．使用淤浆床 1．2 催化剂制备 反应器B-31。目前国内外对该工艺使用的炔化催化剂 采用等体积浸渍法制备催化剂。取所需量 的研究主要有沉淀型催化剂(孔雀石[41，CuO．Bi203t5-~) Mg(N03)26H 0配成溶液，室温下加入 -AI 03浸渍 和负载型催化剂(CuO—Bi：O3，载体，常用载体有分子 过夜，120~C干燥8h后在700~C焙烧4h，再共浸渍上 筛[8-91、MgO．SiO2复合物【 21、AI2O3【13】等)。其中，对负 铜铋，最后经500~C焙烧制得30％CuO一2％Bi O3-x％ 载型炔化催化剂的研究报道较多。但这些研究大多 MgO／y—AI203催化剂(各组分前的数字代表其相应的 集中在炔化反应工艺条件优化方面 ’51，缺少催化 质量分数1。标记为30Cu+2Bi-xM／A。 剂制备条件对催化剂结构、活性组分存在状态及催 1．3 催化剂性能评价 化性能影响的系统研究。 ．A1 O，因具有较大的比表 甲醛和乙炔催化合成BD反应在250mL的三 面积、稳定性高、耐磨性能好及价格低廉等特点，被 颈烧瓶中进行．中间管VI接回流冷凝管，一侧接温 广泛应用作催化剂载体。然而，关于CuO—Bi O， 一 度计，另外一侧为进气VI。将10g催化剂和100mL Al：O 催化剂的研究较少且催化活性和选择性较低。 甲醛溶液置人反应器，在常压下于N 气氛中升温 本文主要研究通过引入第三助剂Mg来改善该催化 至90℃，恒温30min后切换乙炔气进行炔化反应。 剂的活性和选择性。 尾气中夹带的甲醛、水汽经冷凝后返回反应器，少 量挥发出的甲醛则被Na2S0 溶液吸收。采用气相色 1 实验部分 谱仪进行BD定量分析，定量方法为内标法，BDO 1．1 实验原料 为内标物；未转化及挥