Au—NiO／TiO2催化剂上甲醇自热重整和水蒸汽重整制氢的比较研究.pdfVIP

北京石油化工学院学报 第 18卷 第 2期 Vo1．18 NO．2 JournalofBeijingInstituteof 2010年 6月 Jun．2010 Petro—chemicalTechnology Au—NiO／TiO2催化剂上 甲醇 自热重整和 水蒸汽重整制氢的比较研究* 翟彦青 唐旭东 徐 新 崔冰冰 罗国华 (北京石油化工学院{t-m程系 ，北京 102617) 摘 要 研究 了共沉淀法制备 Au—Ni()／Ti0z甲醇制氢催化剂 ，考察 了 甲醇 自热重整和水 蒸汽重整制氢反应条件如反应温度 、氧 (或水)醇 比等对 甲醇转化率、氢气产率和二氧化碳选择性的影 响。研究结果表明：对于 甲醇 自热重整反应 ，当温度为 200℃，进料空速(WHSV)为 3．42h一，n(Oz)： n(CH。OH)一0．30时，催化剂活性最好 ；对于甲醇水蒸汽重整反应 ，最佳反应条件为 ：反应温度 275℃， (H2O)：n(CH3OH)一1．0，液体进料空速为 3．42h 。 关 键 词 Au—NiO／TiO。；甲醇 ； 自热重整 ；水蒸汽重整 中图法分类号 TQ426．8 燃料电池有高效节能、环境友好等优点 ，具 60目筛 。 有广阔的应用前景，但氢源的供应是燃料电池商 1．2 催化剂的活性评价 业化的 “瓶颈”之一_1]。由于 甲醇成本低 、反应 1．2．1 甲醇 自热重整反应活性评价 条件温和及资源丰富 ，以甲醇为原料制氢近年来 常压固定床反应器中催化剂用量为 0．3g， 得到广泛发展L4]。甲醇水蒸汽重整 (SRM)和 自 与 同体积石英沙混合装填 ，上部由石英沙填满 ， 热重整 (ATR)是 甲醇制氢两种常见 的方式 ]。 供原料汽化。首先在 N 吹扫 下程序升温至 开发低温高活性和高氢选择性的催化剂是 甲醇 300。C，切换成 10 H ／N 混合气还原活化 制氢体系的关键。负载型金催化剂用于甲醇制 6h，然后切换为 N 吹扫 ，降至反应温度后切断 N ，通入一定量 的空气 ，由平流泵 引入反应物 氢体系研究结果表明：金催化剂可以在较低温度 下催化 甲醇制氢反应 ，同时还可以除掉微量 的 (物质的量的 比为 1：1的甲醇和水溶液)，进料 空速 (WHSV)为 3．42h～，待反应稳定 1h后 CO，从而提高燃料电池的效率 ]。 采样分析 ，反应产物经冰水浴冷却 ，气体产物经 1 实验部分 流量计计量后 由六通阀采样进入 GC9890A 型 气相色谱进行在线分析 ，色谱柱为 TDX，氩气 1．1 催化剂的制备 为载气 ，TCD检测器。液体产物 由微量进样器 采用共沉淀 法制备 Au—NiO／TiO 催化 注入色谱进行分析 。用外标法定量 。甲醇转化 剂 。将 AuC1。·HC1·4H O溶解在一定量 的 率 X(CH。oH) 和二氧化碳选择性 S(C0