Fe-TS-1催化1-己烯环氧化合成1,2-环氧己烷-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第 31卷 第1期 28 SPECIALITY PETROCHEMICALS 2014年1月 Fe-TS一1催化1一己烯环氧化合成1，2m环氧己烷 李 颢，王 勇，张 宇，郑延成 (长江大学化学与环境工程学院，湖北 荆州 434023) 摘要：采用 Fe—TS-1为催化剂，过氧化氢为氧化剂，以卜己烯环氧化为原料合成了1，2一环氧己烷。考察了Fe 含量、溶剂、过氧化氢用量、温度、催化剂用量以及反应时间对反应的影响，较优化的反应条件为：”(SiOz)：n (Fe O。)一860，溶剂乙腈，反应温度343 K，过氧化氢用量 0．8 mol／L，催化剂用量 1O．7 g／L，反应时间5 h。 在优化的条件下，过氧化氢的转化率为49．6 ，过氧化氢的选择性为68．1 ，1一己烯的转化率为33．4 ，1，2一 环氧己烷的选择性为92．0 ，1，2一己二醇的选择性为8．0 。采用甲醇为溶剂时，Fe—TS-1表现出较低的催化 活性和选择性；而采用乙腈为溶剂时，Fe—TS-1表现出较高的催化活性和选择性。说明掺杂Fe 后，TS-1的 疏水性发生了改变，乙腈溶剂的采用可能改变了反应的历程。 关键词：Fe—TS 1 1一己烯环氧化 l，2一环氧己烷 溶剂效应 中图分类号：TQ426．8 文献标识码：A 1，2一环氧己烷是一类用途十分广泛的有机原 得到了同时具有催化氧化(Ti¨)和酸催化(M抖) 料和中间体。目前传统的烯烃环氧化方法主要有 活性的双功能钛硅分子筛催化剂rg 。在采用甲 过酸法、卤醇法和间接氧化法，但均存在生产成本 醇为溶剂的乙烯 ” 和1一丁烯 液相环氧化反应 高、设备腐蚀、环境污染严重等问题r1]。钛硅分子 中，Fe—TS一1均表现出较高的催化活性，不过其催 筛在以稀过氧化氢为氧化剂的一系列有机物氧化 化选择性较差。这是由于 Fe。 的引入，增加了 反应中，表现出良好的催化活性和选择性，并且几 TS-1的酸强度和酸量，促进了环氧化物的开环水 乎无环境污染，引起了国内外研究者的广泛关 解和溶解。此外，Fe抖的引入，使得TS-1分子筛 的表面硅羟基数量增加，影响了分子筛的疏水 注L2]。钛硅分子筛的结构、合成方法、反应温度、 性 ]。但是，目前有关Fe—TS-1催化 1一己烯环氧 底物的扩散和溶剂对选择氧化反应有重要的影 化反应的研究还鲜有报道。 响『2]。其中，溶剂是影响催化剂活性和选择性的 R H 重要因素之一l3 ]。对于氯丙稀、丙烯和 1一己烯等 1 ＼ 烯烃的环氧化反应，甲醇是 TS一1的优选溶剂，这 O O、 是因为TS一1有疏水特性 。]。