Ce-P复合改性HZSM-5分子筛的乙醇制乙烯性能研究.pdfVIP

学兔兔 12 天然气化工(C1化学与化工) 2013年第38卷 Ce—P复合改性HZSM．5分子筛的乙醇制乙烯性能研究 韩 伟，何 霖，谭亚南 (西南化工研究设计院有限公司 国家碳一化学工程技术研究中心 工业排放气综合利用国家重点实验室， I~I JII成都610225) 摘要：合成了HZSM．5分子筛，在此基础上制备了不同含量Ce．P复合改性HZSM．5分子筛样品，并采用X射线衍射、N2低 温物理吸附和吡啶吸附．红外光谱等手段对分子筛进行了表征。在常压、乙醇质量空速1．5 、温度为280~C的反应条件下，在固 定床反应器上考察了改性分子筛乙醇脱水制乙烯的催化性能。结果表明，少量的Ce．P复合改性的HZSM．5的MFI结构没有改 变，但Ce的加入，使其表面酸含量减少，尤其是强酸为主的B酸中心减少更为明显，使得表面L酸中心与B酸中心的比值(U B)增高。从而提高了催化剂的活性和稳定性。3％Ce．1％P／HZSM．5分子筛表现出最佳的活性和稳定性，其乙醇转化率和乙烯选 择性可长时间维持在99％以上。 关键词：HZSM．5；分子筛；复合改性；乙醇脱水；乙烯 中图分类号：TQ426；TQ223．122；TQ221．211 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2013)06-12-04 乙烯是石油化工产业重要的基石．也是世界上 1 实验部分 产量最大的化学单品。目前乙烯主要通过石油裂解 1．1 原料及试剂 得到。由于石油资源日益枯竭，开发替代石油的乙 硅溶胶，SiO2质量分数25％，青岛海洋生产；硫 烯路线已成为当今化工技术研发的重要方向。目前 酸铝，分析纯，成都市科龙化工试剂厂；NaOH，分析 利用生物乙醇脱水制乙烯替代石油乙烯路线迎合 纯，成都市科龙化工试剂厂；四丙基氢氧化铵 了这一需要，受到越来越多的重视【1-31。生物乙烯产 (TPABr)，质量分数99％，成都贝斯特试剂有限公司； 业化最关键的核心技术之一是开发生物乙醇脱水 浓硫酸，质量分数98％，成都市科龙化工试剂厂；浓 制乙烯的高效催化剂。由于ZSM．5分子筛具有水热 盐酸，成都市科龙化工试剂厂。 稳定好、催化反应温度低、活性高、空速高以及对原 1．2 改性分子筛样品的制备 料浓度要求低等优点 ．成为生物乙醇脱水制乙烯 采用动态水热合成ZSM．5分子筛。将计量好的 反应中研究得最多的催化剂。也是最有希望在生物 硅溶胶、硫酸铝、NaOH、TPABr和蒸馏水按照一定 乙烯产业中得到工业化应用的分子筛类催化剂。 顺序混合，其中Na20：SiO2：AI203：TPABr：H2O的 目前研究工作【蝴主要集中在通过水热处理、离 物质的量比为 10：70：1：15：(1900～3800)；通过