Fe2O3、CoO和NiO对KX催化甲苯甲醇侧链烷基化反应的影响.pdfVIP

学兔兔 26 天然气4L．z．(C 化学与化工) 2014年第39卷 Fe203、CoO和NiO对I催化甲苯甲醇侧链烷基化反应的影响 惠海涛1,2，高俊华 ，刘 平 ，张 侃 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所，煤转化国家重点实验室，山西 太原 030001； 2．中国科学院大学，北京 100049) 摘要：采用离子交换法和浸渍法制备了x％Fe10 、y％CoO／KX和z％NiO／KX催化剂，通过ICP-AES、TG、Py．IR和TPD对 其进行了表征，并考察了铁族元素氧化物Fe203、CoO和NiO改性KX对催化甲苯甲醇侧链烷基化反应性能的影响。结果表明， 对于x％Fe．．OyT~X催化剂，随着KX上Fe’03负载量的逐渐增大，甲醇转化率逐渐提高，乙苯收率先升高后降低，苯乙烯收率逐 渐降低；对于y％CoO／KX催化剂，随着KX上CoO负载量的逐渐增大，甲醇转化率明显提高，乙苯收率先升高后降低，苯乙烯收 率急剧降低；对于z％NiO，KX催化剂，随着KX上NiO负载量的逐渐增大，甲醇转化率有微弱的降低，乙苯和苯乙烯收率均急 剧降低．甲苯脱烷基产物苯的收率明显提高。 关键词：甲苯；甲醇；侧链烷基化；乙苯；苯乙烯；KX；Fe’03；CoO；NiO 中图分类号：0643；TQ426；TQ241．21 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2014)04．26．06 苯乙烯是一种重要的化工单体，主要用来合成 苯．以及适度的碱性强度来催化甲醇生成烷基化试 橡胶和塑料等产品【1，2】。预计至2016年，全球苯乙烯 剂(甲醛)和极化甲苯甲基 。研究者们通过负载各种 供应和需求将持续增长。产量及需求量的年均增速 物质来提高甲苯甲醇侧链烷基化反应催化剂的活 均将保持在2．4％t31。目前全球9o％的苯乙烯是通过 性，改性手段主要集中于负载不同的酸碱物质来调 乙苯脱氢制得的，其基本原料为苯和乙烯 。该工艺 变沸石表面的酸碱强度 切。此外，学者们也试图 一 般分两步进行：第一步，苯和乙烯在催化剂上生 通过添加具有脱氢性能的过渡金属来提高X型沸 成乙苯；第二步，乙苯高温脱氢制得苯乙烯。该法流 石的侧链烷基化活性。Itoh等发现KX上浸渍Cu后 程较长、副反应较多、能耗较高[21。自从Sidorenko 乙苯的收率微弱增加．苯乙烯收率降低。浸渍Pd后 等[51于1967年首次在碱金属离子交换的X和Y型 反应活性大大降低．同时两种金属改性后CO收率 沸石上用甲苯甲醇合成出苯乙烯和乙苯的混合物 有所提高Il圳。Lacroix等则发现BCsX分别浸渍Cu、 以来，学者们对该反应进行了广泛的研究。煤基甲 Ag后催化活性均有所提高【】91。Das NK等考察了碱 醇合成技术的相对成熟和甲苯价格的相对低廉使 金属阳离子交换的X型沸石负载Fe．Mo氧化物的 得该工艺的研发具有重要的工业应用价值．为甲 催化活性，发现Cs一 e—Mo—O有较高的活性．但原 苯、甲醇的综合利用开辟了新的途径。与传统的苯 料n(甲苯) (甲醇)=1／5，而甲醇在反应过程中易被 乙烯生产工艺相比。该法降低了原料成本 ，且能 活化和分解．这会导致原料甲醇的利用率大为降 耗和污染较低[21，是一条颇有经济价值的合成路线。 低 。Co和Ni用于甲苯甲醇侧链烷基化反应的报 文献报道的甲苯甲醇侧链烷基化反应催化剂 道仅出现在文献『211中。 主要为碱性沸石如X、Y、L 型，以