Fenton氧化处理酸化压裂废液的研究.pdfVIP

学兔兔 石油天然气学报 (江汉石油学院学报)2014年11月第36卷第11期 Journal of Oil and Gas Technology(J．JPI)Nov．2014 Vo1．36 No．11 Fenton氧化处理酸化压裂废液的研究 赵攀 (中石油长庆油田分公司第五采油厂，陕西西安71 0200) 任伟，康帅 (中石油长庆油田分公司第一采油厂，陕西延安71 6000) [摘要]酸化压裂返排液是低渗透油田压裂作业中产生的废液，具有高色度、高浊度及高COD等特点。 研究考察了不同氧化剂 (Fenton试剂、NaC10、HzOz、KMnO )对废液浊度、色度及COD去除率的影 响，确定Fenton试剂是最优的氧化剂，优化了Fenton氧化处理酸化压裂废液的最佳条件。当水质pH值 5～6，氧化反应时间2～4h，硫酸亚铁质量浓度4g／L，HzOz质量分数15 时，酸化压裂废液色度、浊度 可降低至零，COD去除率可达90 以上，基本可以达到国家三级排放标准。 [关键词]Fenton氧化；酸化压裂；废水；固渣 [中图分类号]TE992．2 [文献标志码]A [文章编号]1000—9752《2014)1l一0243—04 酸化压裂是低渗透油田为提高采收率而采取的施工作业，已成为低渗透油田增产的主要手段E 。酸 化压裂液大部分为高分子的有机化合物，而酸化压裂废液具有高浊度、高色度及高COD等特点 。]， 污染较重。酸化废水处理方法主要有生物发酵法、混凝法、氧化法、吸附法、电解法等E ，由于压裂废 水成分复杂，生物发酵难以控制，容易被毒化、吸附和电解，很难工业化，因此采用组合工艺处理成为 主流l_5 。但是压裂废液含有机物较多，因此常规处理后尚需进行深度氧化~13,14]。 氧化处理酸化压裂废液是为达到国家排放标准采取的必要步骤，近年来随着废水污染的加重，一般 的氧化剂很难达到较好的效果。Fenton试剂是一种氧化试剂，是按羟基自由基机理进行氧化 ]，对处 理有机物效果较好。研究重点考察了Fenton氧化处理酸化压裂废液的最优条件。 1 水样分析 试验用取自西部某油田酸化后的废水，先用质量分数为0．2 的A1C1。絮凝，NaOH调节 pH值至 7～8，再经过0．5h自然沉降后取其上清液。处理后水质特性见表1。由表l可知，经混凝处理后的废 水污染仍较重，COD含量较高。 表1 水样常规分析结果 2 氧化剂的优选 取酸化压裂废水经混凝处理之后的水样 100mL，加入不同种类氧化剂，比较不同氧化剂 (Fenton [收稿日期]2014—06—2o [作者简介]赵攀 (19s0一)，男，2004年大学毕业，工程师，现主要从事油田开发和管理等方面的工作。 学兔兔 石油机械 工程 2014年 11月 试剂、NaC10、H。O 、KMnO )对样品浊度、色度及COD去除率的影响。 结果表明，不同氧化剂对水样浊度和色度的降低效果明显，加入氧化剂 2h后，样品的浊度和色度 均为零。对COD去除率如图1所示，Fenton试剂加入后，COD的值最小，效果较佳；而对于次氯酸 钠由于其本身的颜色和次氯酸根的引入，使得样品的COD值较高，效果不很理想。因此选用Fenton试 剂作为氧化剂。 3 Fenton氧化处理酸化压裂废液优选条件 Fenton试剂是利用亚铁离子作为过氧化氢的催化剂 ，在酸性条件下，反应过程中产生氢氧自由 基 (·OH)，反应式为： Fe。 +H2O2一Fe什+OH + ·0H 该反应很快，·OH的氧化电位仅低于氟，可氧化大部分的有机物，使其降解为小分子或矿化为 CO 和H O等无机物。Fenton氧化效果的影响因素有反应物本身的特性、pH值、Fe。 的质量浓度、 H。O。的质量分数、反应时间等。 3．1 pH值的影响 取经混凝处理之后的水样 1