环烷烃催化裂解生成乙烯和丙烯反应探析.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2O13年 6月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 29卷第 3期 文章编号 ：1001—8719(2013)03—0475—07 环烷烃催化裂解生成 乙烯和丙烯反应探析 于 珊 ，张久顺，魏晓丽 (中国石化 石油化工科学研究院，北京 100083) 摘要 ：采用小型固定流化床装置研究了不 同环烷烃催化裂解生成 乙烯和丙烯 的反应规律 。结果表 明，环烷烃 的催 化裂解反应 中，无取代基 的双环环烷烃 比单环环烷烃更有利于生成 乙烯和丙烯 ，但两者容易发生脱氢缩合反应 ； 给电子诱导效应相对最强的正丙基环 己烷 比甲基环 己烷和 乙基环 己烷更易生成正碳离子 ，利于生成 乙烯和丙烯 ； 对于含有 2个取代基 的环烷烃 ，取代基之间的距离越近 ，环烷烃环上的电子分布越不均匀，越容易生成正碳离子 ； 具有较大环张力和较小动力学直径的甲基环戊烷 比甲基环 己烷更易催化裂解生成 乙烯和丙烯 。根据 甲基环戊烷催 化裂解的产物分析和分子模拟计算结果，推测 H 优先进攻 甲基环戊烷取代基 的碳原子 ，进而发生电荷转移 ，形成 c 五配位正碳离子 。 关 键 词 ：环烷烃 ；催化裂解 ；乙烯 ；丙烯 ；机理 中图分类号 ：TQ203．2 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2013．03．018 Exploration andAnalysisonEthyleneandPropyleneFormation in NaphtheneCatalyticCracking YU Shan，ZHANG Jiushun，WEIXiaoli (ResearchInstituteofPetroleum Processing，SINOPEC，Beijing100083，China) Abstract：Ethyleneand propyleneformation in cyclicalkane catalyticcracking wasstudied in a small—scalefixed fluid catalyticcrackingunit．Theresultsindicated thatbicyclicalkanewithout substituentwasmorefavorableto generateethylene and propylenethan monocyclicalkane in catalytic cracking． However， bicyclic alkane and monocyclic alkane were more favorable to dehydrogenate． 一Propylcyclohexanewasfavorabletoform carbocationthanmethyIcyc1ohexaneand ethylcyc】ohexane due to the relatively stronger electron—donating inductive effect，which was beneficialtogeneratingethyleneandpropylene．Inthecaseofthedouble—substituentcyclicalkane， carbocation waseasierto form ，because the distribution ofelectronwasnon—uniform when two substituentsgotcloser．Methylcyclopentanewasmorereactive incatalyticcracking to generate ethylenean