甲醇、多聚甲醛合成聚甲醛二甲醚的工艺研究.pdfVIP

学兔兔 8 天然气415_r_·C1化学与415_r_ 2016年第41卷 甲醇＼多聚甲醛合成聚甲醛二甲醚的工艺研究 胡国庆，田恒水 ，王 柯，魏永梅，黄 婕 (华东理工大学化工学院，上海 200237) 摘要：利用大孔强酸性阳离子树脂HD一8为催化剂，在高压反应釜中合成了聚甲醛二甲醚，并考察了催化剂用量、物料配 比、反应温度和时间及搅拌速度等工艺条件对PODE~收率的影响。确立了较佳的工艺条件为：催化剂，反应物质量比为4％，原 料配比为n(HCH0)：n(MeOH)=2，反应温度95℃，初始N2压力1．0MPa，搅拌转速650dmin，反应时间6h。该工艺条件下，PODE 收率可达39．66％。 关键词：聚甲醛二甲醚；甲醇；多聚甲醛；合成 中图分类号：TQ223．24；TQ517．44；TQ316 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2016)02．08．04 聚甲醛二甲醚 (PODE．)。又称聚氧亚甲基二甲 1 实验部分 醚，分子式CH3O(CH2O) CH3，凡为3～8的PODE~s作 1．1 实验原料 为一种环保绿色的柴油添加组分．按一定比例添加 甲醇，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；多 到柴油中能够促进燃烧并有效减少烟尘的形成．是 聚甲醛，化学纯，上海凌峰化学试剂有限公司；大孔 应用前景广阔的清洁环保型燃油组分f 2】。 强酸性阳离子树脂HD．8，工业级，上海华震科技有 合成PODE 的原料主要包括两部分：一部分是 限公司。 提供甲醛的化合物，如甲醛溶液、多聚甲醛、三聚甲 1-2 催化剂的处理 醛等；一部分是提供封端化合物，如甲醇、甲缩醛、 催化剂处理参考文献[6]：(1)将准备使用的新树 二甲醚等 。国内外合成PODE 主要有以下几种方 脂，先用热水(清洁的自来水也可以)反复清洗，开 法：(11甲醇或二甲醚和甲醛溶液反应合成，该法具 始浸洗时，可每隔15min换水一次，浸洗时要不时 有原料易得、价格低廉，应用前景广的优点。但反应 搅动，换水4．5次后，可隔30min换水一次，直到浸 路径较长，收率低，且甲醇反应过程中生成的副产 洗水不带颜色，泡沫很少时为止；(2)水洗后，用 物水以及甲醛溶液带入的水影响产物PODE的稳 1mol／L盐酸缓慢流过树脂．用量约为强酸树脂体积 定，也加大了后期的分离成本；(2)甲醇或甲缩醛与 的2—3倍，弱酸树脂体积的3．5倍。每小时1．5倍树 三聚甲醛反应合成，该法优点是PODE收率高．特 脂体积流过，再用水冲洗，出水pH为4左右；(3)用 别是产物中n3的PODE选择性较好，缺点是三聚 1mol／L NaOH溶液流过树脂，用量及流速与步骤(21 甲醛成本高