稀土固体酸S2Zro2-La2 O3催化合成癸二酸二丁酯-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第31卷 第5期 30 SPECIALITY PETROCHEMICALS 2014年 9月 稀土固体酸S2 o丕一／Zro2-La2 O3 催化合成癸二酸二丁酯 杨小敏，刘建平 ，吴丽丽，张俊俊，胡 林 (华东交通大学化学化工系，江西 南昌330013) 摘要：以自制的稀土固体酸S 0i一／ZrO 一La O。为催化剂，癸二酸和正丁醇为原料合成了癸二酸二丁酯。考 察了催化剂用量、醇酸摩尔比、反应温度、反应时间对酯化率的影响，并采用正交实验进行优化，最佳反应条件 为：催化剂用量为癸二酸质量的2．5 ，醇酸摩尔比3．0：1．0，反应温度 170℃，反应时间300 min，此条件下 酯化率可达97．72％ 反应所用催化剂具有良好的催化活性和稳定性，并通过折光率、红外光谱、核磁共振氢 谱和核磁共振碳谱等手段对产物进行了表征。 关键词：稀土固体酸 癸二酸二丁酯 酯化率 中图分类号：TQ225．24 2 文献标识码：A 癸二酸二丁酯(DBS)是一种耐寒的无毒增塑 wAY一2WAJ阿贝折光仪，国产；Spectrum One 剂，常用于食用香料、食品包装材料、气相色谱固 型红外光谱仪，美国PE公司；AV 400 MHz核磁 定液中，能使塑料制品具有优良的低温性和耐油 共振仪，德国Bruker公司。 性口 ]。工业中常采用浓硫酸作催化剂，通过癸二 1．2 Sa082一／zrO2-La2O3催化剂的制备 酸和正丁醇酯化反应生成DBS；但浓硫酸有强腐 将0．2 mol／L Zr(NO。) 溶液缓慢滴加到 蚀性会腐蚀设备，易引起副反应及污染环境。目 28 的氨水中，至pH值为9～10时停止。室温 前，用以取代传统催化剂合成DBS的新型催化剂 静置 24 h后抽滤，用去离子水洗涤至中性，在 主要有：磺酸催化剂如氨基磺酸Ⅲ6 ]、对甲苯磺 110℃干燥 24 h，研磨至 100目以下，得到 ZrO 酸 等，无机物催化剂如硫酸铜lg]、结晶三氯化 粉体。 铁 ]、结晶硫酸氢钠 1 及硫酸钛口 等，固体超强 将La O。用浓 HNO。溶解，与(NH ) SzOs 酸催化剂如 SO 卜一ZrO 一TiO l_1 等，杂多酸催化 配成 0．1 mol／L的溶液。加入 ZrO 粉末，浸渍 剂如杂多磷钨酸 、活性炭固载硅钨酸口 等，分 24 h后抽滤。在 110。C烘干，于750℃马弗炉中 子筛催化剂如SO4卜／La O。～TiO2一HZSM一5¨】 。 焙烧4 h，制得S oi一／ZrO 一La。O。稀土固体酸催 在固体超强酸合成中，采用过硫酸酸根 化剂。 S O；一为促进剂可以产生更强的L酸中心[1 。引， 1．3 癸二酸二丁酯的合成 引入稀土元素可使催化剂具有更多超强酸位，提 在装有温度计、分水器和回流冷凝装置的三 高B酸的稳定性 [1 。因此，笔者选取稀土元素 口烧瓶中，加入癸二酸、正丁醇和催化剂。加热开 镧为促进剂，以 S O；为浸渍液合成出稀土固体 始升温反应，每隔 30 min取样，按 GB 1668—95 酸催化剂 S。O；