菲分子不同碳原子位置加氢初始反应的量子化学.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2O12年 8月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 28卷第 4期 文章编号 ：1001—8719(2012)04—0642—04 菲分子不同碳原子位置加氢初始反应的量子化学 王春璐 ，周 涵 ，王子军’赵 毅 (中国石化 石油化工科学研究院，北京 100083) 摘要 ：采用基于密度泛函理论的量子化学从头计算方法 ，对菲分子 中不 同位置碳原子 的加氢反应进行 了研究。通过 比较不同位置加氢产物 的相对能量以及不 同位置加氢反应能垒的高低 ，发现菲分子 的外环碳原子较容易发生加氢 反应 ，所得加氢产物 的稳定性也相对较高 ；内环碳原子 由于空间位阻的影响，难以发生加氢反应 ，也难 以生成稳定 的产 物。 关 键 词 ：菲 ；分子模拟 ；加氢 ；选择性 中图分类号 ：TE624．4 文献标识码 ：A doi：IO．3969／j．issn2012．04．019 Quantum ChemistryoftheInitialHydr0genati0nonDifferentCPositions inPhenanthreneMoleeule WANG Chunlu，ZHoU Han，WANG Zijun，ZHAO Yi (ResearchInstituteofPetroleum Processing，SINOPEC，Beijing100083) Abstract：Hydrogenationondifferentcarbonsinphenanthrenemoleculewascalculatedbymolecular modelingsoftwareMaterialStudio 5．5．Through analyzingboththermodynam icand dynamicdata obtainedfrom modelingcalculationitisfoundthattheperipheralcarbonsofphenanthrenemolecule weremostlikelytotakepreliminaryhydrogenation，andproductswerestableaswel1．Duetosteric hindrance，hydrogenationoninteriorcarbonscouldnottakeplaceeasierthanthatonothercarbons describedabove，andtheirproductswereunstable． Keywords：phenanthrene；molecularmodeling；hydrogenation；selectivity 近年来 ，随着世界轻质石油资源的 日益减少以 在本研究 中，以菲为模 型化合物 ，详细考察 了 及人们对轻质石油产品需求的不断增加 ，尽可能多 氢 自由基进攻菲分子中不同位置碳原子所得加氢产 地将劣质、重质原油 ，包括渣油转化为轻质石油产 物的相对能量 ，并全面 比较了氢 自由基进攻菲分子 品的炼油技术成为国 内外研究 的热点_】]。研 究表 中不同位置碳原子的各种基元反应的能垒，得到了 明E2-33，重油 中含有大量迫位或渺位缩合 的稠环芳 菲分子不 同位置加氢反应 的热力学和动力学规律 。 烃 ，要充分利用这些石油资源，就必须对这些稠环 这些认识对于充分利用稠环芳烃类的重质石油资源 芳烃分子的加氢转化规律有清晰认识 。从公开 的文 具有一定的指导作用。 献来看 ，现有的研究主要集中在对稠环芳烃加氢催