507710941849286662方松添水溶性水合物抑制剂的制备及性能测试2.docx

第三章 果胶对甲烷水合物抑制性能的研究 果胶等天然大分子因其含有大量的羟基，按照水合物抑制机理，羟基能够与水分子发生氢键作用，具有抑制水合物生成的潜力。天然大分子对环境无害、绿色可降解，相比于其他的抑制剂具有独特优势。一种高抑制性能的天然大分子，在环保理念日益加强的今天，势必会在工业应用中大放光彩。 本章采用诱导时间法测试了果胶对甲烷水合物的抑制性能，具体是在11.5MPa,12℃的过冷度和9.6 MPa，10℃过冷度两个实验条件下测试了果胶的诱导时间，具体可见图3-1是所示。实验表明，当果胶的加入量达到0.5wt%，可以成功的抑制对甲烷水合物的形成，在实验测试的50h，未发现未检测到水合物。结果表明，天然产物果胶具有良好的抑制性能，是一种很值得大力发展的抑制剂。 图3-1 甲烷水合物相平衡图 3.1 实验仪器 本次实验采用的实验仪器六釜式空气浴水合物抑制性能评价装置，其中六釜式空气浴水合物抑制剂评价装置是一种快速、高效的水合物抑制剂性能评价装置，多个高压反应釜在空气浴中同时反应。六釜式空气浴水合物抑制剂评价装置主要包括六大系统，分别为进气系统、排液和排气系统、抽真空系统、水合反应系统、恒温系统和数据采集系统。进气系统主要由气瓶、压力表、气阀组成。水合反应系统是由6个不锈钢高压反应釜组成，其中每个反应釜的体积为100ml，最高可承受20.0MPa的压力。数据采集系统是由安捷伦数据采集仪（Agilent 34970A）和计算机组成。各个系统相互影响、相辅相成，共同承担空气浴装置评价水合物抑制剂抑制性能的稳定运作。使用这一装置，可以稳妥地用诱导时间法评价果胶的抑制性能。本实验装置的示意图如3-2所示。其装置实物图如图3-3所示。 图3-2六釜式空气浴水合物抑制性能评价装置实物图 图3-3六釜式空气浴水合物抑制性能评价装置示意图 冻融循环试验箱体是空气浴氛围，里面可以放置六套高压釜，同时进行六组实验。高压釜之间，通过阀门调节，可以实现这六个高压釜是否联通。液体流动的管道和进气出气分开，通过调节阀门，可以实现进液、进气管道的开启和关闭，每一个釜有自己独立的进液管道。进液时??通过抽真空降低釜内的压强，可以使溶液从各自独立的管道进入高压釜；排液时只需往其中通入一定压力的气体，即可开通进液管道排出液体。工作时，关闭彼此间的阀门，六个釜可以实现独立实验，也可以保证各自的压力需求。气体通过增压泵可以满足本次实验的压力要求，每一个高压釜有各自的压力传感器、温度传感器，在15MPa左右的压力、0℃的温度下，高压釜可以稳定可靠运行。每一个釜都有各自的搅拌器械，保证实验过程中可以充分搅拌。数据经数据采集仪采集后汇集在计算机上，数据原生可靠。 装置可以满足测试果胶和甘氨酸-PVCap复合型抑制剂的抑制性能的要求，由于在测试过程中，每一次测试需要平行测试数次，本次抑制性能的测试需要进行大量的实验。每一次实验在48小时左右，所以需要大量的时间进行实验，由于空气浴中有多个高压釜，每一个高压釜也可以独立实验，这样的话大大缩减了实验所需要的时间。 3.2 实验步骤 根据高压釜的容量大小（100mL）和气液体积比（2:3）的选择，我们需要配置约60mL的果胶水溶液，再根据实验条件充入气体，反应。大致的步骤如下所示。 1、 配制溶液：按照实验要求，配制当次实验所需溶液。本次实验共需要两种溶液，其一是质量分数为0.25%的果胶水溶液，另一种是质量分数为0.5%的果胶水溶液。分别称0.15g、0.30g的果胶，溶解在60g水中即可。 2、 反应前准备：反应前的准备包括洗釜、进液、稳定温度、进气四部分。洗釜用60mL纯水，通过抽真空将水吸入釜内，再加压将水排出的方式清洗釜三次；待溶解完毕，清洗釜完成后即可进液；此时，可以将溶液加热至30℃左右，再进气。这里要注意，由于9.5MPa时甲烷水合物的相平衡温度是285K，11.5MPa下相平衡温度是287K，为了避免水合物记忆效应注，此时不宜直接进气。温度稳定在30℃时，进气不会因为高压低温而形成水合物，便可以进气，当温度恒定后再降温。 3、 反应阶段：进气到目标压力（分为9.5MPa和11.5MPa两种）之后，带温度稍加稳定，即可开始降温，此时将磁力搅拌设备的搅拌速度设置为700r/h。将空气浴的温度调为1℃即可让恒温系统迅速下降温度至较低温度，由于本次实验采取了诱导时间法作为实验方法，温度下降必须快速稳定。待反应过程出现温度的突然上升现象，可以初步判断水合物生成。 以上便是本次实验的具体操作步骤。实验过程中，必须密切关注温度以及压力的示数是否符合设定条件，当实验生成水合物之后便可停止实验，如果不生成，便让它反应48h后停止实验。 3.3 实验结果分析 在实验进行之前，我们做了一组空白实验——测试纯水在这个高压体