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非水溶剂化学的特性及应用进展非水溶剂化学的特性及应用进展,可以通过一些比较成熟的实例来认识. 改变溶剂使一些在水中不能发生的反应得以发生以至向相反的方向进行. 例如,四碘化锡(SnI4 )以及尿素钠盐(H2N - CO - NHNa) 遇水便立即水解,因而不能在水中制备和分离. 但是前者可以用无水醋酸或二硫化碳为溶剂. 用碘和金属锡直接反应来制备;后者可以用液氨为溶剂,由尿素和氨基化钠反应来制取,这两个反应分别为:(2) 应用非水溶剂制备无水盐. 无水氯化物常用于熔融盐电解以制取活泼的金属. 应用氯化亚硫酰(SOCl2 ) 做溶剂,常可以得到满意的无水氯化物,这是由于发生下列的反应而可以除去水:无水硝酸盐的制备更为困难. 除了碱金属和银的硝酸盐是无水晶体外,几乎所有的硝酸盐都带有结晶水. 过渡金属的硝酸盐几乎不能用加热脱水获得无水盐. 利用非水溶剂,则可以比较方便的制备一些硝??盐. 例如,将金属铜与液态的四氧化二氮(N2O4) 反应(N2O4 既是溶剂又是反应物,为了增加反应的速度,可以在N2O4 中加一些无水乙醚或是乙酸乙酯) :将生成的溶剂化物Cu(NO3) 2·N2O4 加热可以脱除溶剂分子,制得无水硝酸铜:其他无水硝酸盐也可以用类似的方法,即先制得溶剂化的硝酸盐,再脱除溶剂分子来制备.(3) 利用非水溶剂制备某些异常氧化态的特殊配合物.例如在液氨中可利用金属钠或钾的强还原性发生下列的反应:上列反应中的Ni 和Pt 的氧化态为零.(4) 改变溶剂可以改变某些反应的速度,例如反应:在二氧六环中以一定的速度进行. 如果在苯中进行其速度可以增加80 倍,在丙酮中进行可以加快500 倍,在硝基苯中进行可以加快2800 倍.(5) 改变溶剂可以提高某些反应的产率. 如下列制取硅烷的反应,由于溶剂不同,产率也不同.在上列反应中,用水或液氨做溶剂的时,因发生溶剂分解反应(如水解) 而使产率较低,改用乙醚或KCl —LiCl 混合熔盐体系,则可避免溶剂分解反应的发生,从而获得100 %的产率.综上所述,非水溶剂因具有水所没有的特性,对于水溶液中难以生成的化合物的制备,改进工艺、提高产率等都具有重要的意义. 由于非水溶剂的多样性,非水溶剂化学的研究和应用就具有极为广泛的前景. 应该指出,水作为溶剂虽有局限和不足,但它本身的优越条件,如价廉丰富、易于纯化及适宜的液态范围等,使得水仍然是最重要和应用最广泛的溶剂,讨论非水溶剂化学也常以水体系的情况作为参照对比. 因此,非水溶剂不应看作是水的更新取代而是水体系化学的进一步发展和补充. 研究非水溶剂和非水溶剂化学,必将给科学研究和工业生产产生巨大的推动作用 以3种不同途径分别设计制备下列化合物： （1）TiO2微粉 1.TiCI气相氧化法 该法是使TiCl。气化后与0：在高温下进行气 相氧化反应，反应式如下： TiCl。(g)+Oz(g)一Ti02(s)+C12(g) 施利毅等将氮气携载预热到435℃的TiCI。蒸 气和预热到870℃的O：，分别经套管喷嘴的内外管 送入高温管式反应器[4]。TiCl。和02在900～ 1 400℃下进行氧化反应，然后经气固分离得到超细 的Ti0粉体。 2.钛醇盐气相水解法 该工艺最早由MIT开发，用来生产单分散球形 TiO。纳米颗粒。钛醇盐蒸气和水蒸气分别由载气 携带导人反应器，在反应器内瞬间混合快速进行水 解反应，反应式如下： Ti(OR)。(g)+4H20(g)一Ti(OH)。(s)+ 4ROH(g) Ti(OH)4(s)一Tioz·H20(s)+H20(g) Ti02·H20(s)一Ti02(s)+H20(g) 3. 沉淀法 沉淀法一般是以TiCl。、TiOSO。等无机钛盐或 有机钛醇盐为原料，以(NH。)：CO。、NaOH或 NH。OH为沉淀剂，生成的无定形Ti(OH)。沉淀经 过滤、洗涤、干燥和焙烧得到TiO：。以无机钛盐作 为前驱物，在强烈搅拌下缓慢滴入蒸馏水或碱液中， 生成均匀沉淀，再经分离、洗涤、烘干、热处理等过 程，得到Ti0。超细粉体。该法成本低廉，是一种较 经济的方法，反应方程式如下(以TiCl。为例)： TiCl。+4NaOH—Ti(OH)4{r+4NaCl Ti(oH)4一Ti02+2H20 TiCI。+4NaOH—TiO(OH)2、l+4NaCI +H20 Tio(OH)z—Ti02+H20 （2）NiFe2O4制备 1.一氧化镍和三氧化二铁共融法:由于反应时间冗长，浪费能源且反应产率不高，故一般不采用此法。 2.草酸盐分解法： 第一步，亚铁盐和镍盐按摩尔比1：2配置混合溶液并加入草酸盐,制得前驱物草酸铁镍； 方程式：2(Fe2+) +(Ni2+ )+3(C2O4)2- ==NiFe2