工业催化剂的制备与使用.pptVIP

工业催化 第五章 第五章 工业催化剂的制备与使用 §5.0 引言 一、工业催化剂的要求 ⑴ 活性高 ⑵ 选择性好 ⑶ 在使用条件下稳定 ⑷ 具有良好的热稳定性、机械稳定性和杭毒性能 ⑸ 价格低廉 二、工业催化剂活性 化学组成 物理性质 催化剂形状、颗粒大小、物相、相对密度、比表面积、孔结构和机械强度等。 影响反应的催化活性，彰响催化剂的使用寿命，更重要的是影响反应动力学和流休力学的行为。 催化剂制备方法 对于负载创催化剂来说，载体的选择对机械强度影响很大，成型的方法及使用的设备也直接影响到催化剂的机械强度。 图 不同方法制备的辛烯醛加氢催化剂的性能 图 催化剂性能与组成、结构及制备方法之间的关系 图 催化剂的机械强度的影响因素 表 常用的固体催化剂制造方法 §5.1 沉淀法制备工业催化剂 1. 沉淀过程和沉淀剂的选择 沉淀作用给予催化剂基本的催化剂属性，沉淀物实际上是催化剂或载体的前驱物，对所制得的催化剂的活性、寿命和强度有很大影响。 选择沉淀剂应满足下列技术和经济要求 ⑴ 生产中常用的沉淀剂有： 碱类（NH3·H2O、 NaOH、KOH）； 碳酸盐（Na2CO3、(NH4)2CO3、CO2）； 有机酸（乙酸、草酸）等。 其中最常用的是NH3·H2O和(NH4)2CO3。 ⑵ 沉淀剂的溶解度要大，形成的沉淀物溶解度要小。 ⑶ 形成的沉淀物必须便于过滤和洗涤。 ⑷ 沉淀剂必须无毒，不应造成环境污染。 2. 沉淀条件的选择 ⑴ 浓度 ⑵ 温度 ⑶ pH值 ⑷ 加料顺序 ⑸ 搅拌 图 温度对晶核生成速度的影响 3. 均匀沉淀法与共沉淀法 ⑴ 均匀沉淀法 不是把沉淀剂直接加入到待沉淀溶液中，也不是加沉淀剂后立即沉淀，而是首先使待沉淀溶液与沉淀剂母体充分混合，造成一个均匀的体系，然后调节温度，使沉淀剂母体加热分解，转化为沉淀剂，从而使金属离子产生均匀沉淀。 表 预沉淀剂和所利用的反应 表 共沉淀时复盐化合物生成的可能性 二、沉淀物的老化 沉淀反应终了后，将沉淀物与溶液在一定条件下接触一段时间，（在这段时间内发生一些不可逆变化），称为沉淀物的老化。 老化阶段的变化（或作用）： ⑴ 颗粒长大 ⑵ 晶型完善及晶型转化 ⑶ 凝胶的脱水收缩 三、沉淀物的过滤、洗涤、干燥、焙烧 一般地说，杂质的存在形式可能为： ① 机械地掺杂于沉淀中； ② 粘着于沉淀的表面； ③ 吸附于沉淀的表面； ④ 包藏于沉淀内部； ⑤ 成为沉淀中的化学组成之一。 各种杂质的清除难易程度随上述顺序越来越难，前三种可用洗涤方法除去，后两种不能洗涤除去。 为了减少包藏性杂质，要求原料溶液的浓度较低，在沉淀过程中进行充分搅拌。 为了避免第五种形态的杂质，要求慎重地选择沉淀反应。 2. 干燥 干燥是固体物料的脱水过程，通常在60~200℃下的空气中进行，一般对化学结构没有影响，但对催化剂的物理结构，特别是孔结构及机械强度会产生影响。 焙烧是使催化剂具有活性的重要步骤，在焙烧过程中既发生化学变化也发生物理变化。 焙烧有三个作用： ⑴ 除去化学结合水和挥发性物质（CO2、NO2、NH3等），使之转化成所需的化学成分和化学形态。气体逸出后在催化剂中留下空隙，使内表面增加。 ⑵ 通过控制焙烧温度，使基体物料向一定晶型或固溶体转变。 ⑶ 在一定的气氛和温度条件下，通过再结晶与烧结过程，控制微晶粒的数目与晶粒大小，从而控制催化剂的孔径和比表面等，控制其初活性，还可以提高机械强度。 催化剂干燥焙烧设备 常见的有箱式干燥器、回转焙烧炉、履带式干燥器、薄膜干燥器、扒式干燥器、喷雾干燥器等。 图 回转式焙烧炉构造示意图 1-双排套筒滚珠链；2-链轮；3-减速箱；4-滑差电机；5-进料箱；6-端面密封；7-大齿轮；8-转筒；9-挡轮部件；10-滚圈；11-炉壳；12-砌体；13-上鞍座；14-平滚圈；15-下鞍座；16-托轮部件；17-出料箱 四、 沉淀法制备催化剂的案例分析 ——活性Al2O3的制备 图 酸中和法生产γ- Al2O3的 图 碱中和法生产η- Al2O3的 流程示意图 流程示意图 表 中和沉淀温度对氧化铝性质的影响 表 老化时间对氧化铝性质的影响（氨水中和硫酸铝） §5.3 浸渍法制备催化剂 浸渍法——将载体浸泡在含有活性组分（主、助催化剂组分