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第四章 离子、开环及 受控聚合反应 前 言 1877---- Waitz在碱存在下使环氧乙烷开环聚合 1949----液氨中用氨基钾引发苯乙烯、丙烯睛 聚合，提出负离子聚合机理 1952----定量的动力学研究。 1956----Szwarc报导了负离子活性聚合反应 可以合成特定结构的聚合物，如ABA型嵌段共聚物，星形、梳形等聚合物，达到了聚合物分子设计的目的。工业上也取得了实际应用，如液体丁苯橡胶、丁苯嵌段共聚物SBS树脂等的工业化生产。 4·3·1 负离子聚合适用的引发剂和单体 在这些引发剂中： 碱金属悬浮体系是熔融的碱金属微珠分散在惰性有机溶剂中； 有机锂试剂是金属锂和卤代烷在有机溶剂中反应制备的； 格氏试剂是金属镁和卤代烷反应而得。 4·3·1 负离子聚合适用的引发剂和单体 自由基负离子引发剂，例如萘钠必须在醚类溶剂中用钠镜和萘反应制备。 4·3·1 负离子聚合适用的引发剂和单体 烷基铝在大气中容易燃烧。 烷基锂和格氏试剂除去溶剂后形成的固体容易爆炸。 4·3·1 负离子聚合适用的引发剂和单体 很多负离子聚合反应，引发剂的量决定了聚合物链长，原则上每一个引发剂分子产生一个聚合物链，因此引发剂加入的量越多，则产生的聚合物其分子量越小．这类聚合