华南师范大学无机化学第十章过渡金属元素1.ppt

第十章 过渡金属元素 10.1 配合物的结构和异构现象 10.2 配合物的价键理论 10.3 配合物的晶体场理论 10.4 3d过渡金属 10.5 4d和5d过渡金属 SCN?可以与Cr3+、Fe3+、Co2+分别形成[Cr(NCS)6]3?、[Fe(NCS)n]3?n(n=1?6)、[Co(NCS)4]2?等配离子，其中[Fe(NCS)n]3?n为血红色，[Co(NCS)4]2?为蓝色(在丙酮或戊醇中稳定),可以用于鉴定Fe3+和Co2+。 [Cr(NCS)6]3? [Co(NCS)4]2? （3）卤素配合物 3d过渡金属均可以与卤素离子X?形成4或6配位的配合物。如[TiF6]2?、[VF6]?、[CrF6]3?、[FeF6]3?、[CrCl6]3?、[MnX4]2? (X?=Cl?、Br?、I?)、 [CoX4]2? (X?=Cl?、Br?、I?)等。其中由于[FeF6]3?的稳定性较大，在分析化学中常用作Fe3+的掩蔽。 [MX6]n? M=Ti,V,Cr,Fe [MX4]2? M=Mn,Co 解:不能.Fe3+与CN-作用得到的不是K3[Fe(CN)6]而是K4[Fe(CN)6].因为CN-具有还原性,Fe3+有氧化性,则产物为Fe(Ⅱ)与CN-形成的配合物K4[Fe(CN)6].而K3[Fe(CN)6]的制备方法是由K4[Fe(CN)6]与氧化剂如Cl2等反应得到. 2Fe3++14CN-==2[Fe(CN)6]4-+(CN)2 2K4[Fe(CN)6]+Cl2==2KCl+2K3[Fe(CN)6] 10-25:能否用Fe3+直接与过量的CN-反应来制备K3[Fe(CN)6]?为什么?如果不能,请指出正确的制备方法,并写出相关的反应式. 问题 （4）羰基配合物 18 橙黄 Co2(CO)8 18 金黄 Fe2(CO)9 18 黄 Mn2(CO)10 18 无色液体 Ni(CO)4 18 浅黄色液体 Fe(CO)5 18 无色晶体 Cr(CO)6 17 固体黑色，溶液橙黄 V(CO)6 中心原子的价电子数 颜色及状态 化合物 这些羰基化合物较易挥发,加热易分解,有毒.可用于某些金属的提纯,或用作催化剂. 10-26:按要求填写下表 1 正八面体 d2sp3 0 V(CO)6 0 正八面体 d2sp3 0 Cr(CO)6 0 正四面体 sp3 0 Ni(CO)4 0 三角双锥 dsp3 0 Fe(CO)5 理论磁距μm 空间构型 杂化类型 氧化态 配合物 问题 Cr(CO)6,V(CO)6 Fe(CO)5 Ni(CO)4 Mn2(CO)10 Fe2(CO)9 Co2(CO)8 10-27:如何各用一种试剂分离以下各对物质(1)Fe(OH)3和Zn(OH)2? (2)Pb2+和Ba2+? (3)Pb2+和Zn2+ (4)BaSO4和PbSO4(5)BaCrO4和PbCrO4 10-28:分离下列各对离子或沉淀.(A)Al3+和Fe3+ (B)Zn2+和Cr3+ (C)CuS和HgS? (D)Fe3+和Mn2+(E)Pb2+和Cu2+ 问题 解:(1)用NaOH.Zn(OH)2→Zn(OH)42-, Fe(OH)3不溶. (2)通H2S.Pb2+→PbS↓, Ba2+不沉淀. (3)通H2S(0.3mol·dm-3HCl). Pb2+→PbS↓, Zn2+不沉淀. (4)浓NH4Ac溶液.PbSO4+3Ac-→PbAc3-,BaSO4不溶. (5)NaOH溶液.PbCrO4+4OH-→Pb(OH)3-+CrO42-+2H2O, BaCrO4不溶. 解:(A)过量NaOH,Al3+溶解为Al(OH)4-,而Fe3+沉淀为Fe(OH)3; (B)用过量(NH4)2CO3.Zn2+生成Zn(NH3)42+溶解,而Cr3+变为Cr(OH)3沉淀; (C)加浓硝酸,CuS溶解HgS不溶解.或加浓Na2S,HgS溶解而CuS不溶. (D)先加氨水,再加浓NH4Cl.Fe3+以Fe(OH)3沉淀析出,而Mn2+存在于溶液中. (E)加Na2SO4(或HCl),Pb2+沉淀而Cu2+不沉淀. 10.4.5 3d过渡金属离子的鉴定 10.4.5.1 钛和钒 TiO2++H2O2==[TiO(H2O2)]2+(桔黄色) 利用这一灵敏显色反应进行钛的比色分析. 钒酸盐与过氧化氢反应,在强酸性时得到红棕色过氧钒阳离子[V(O2)]3+.如果为弱碱性,中性或弱酸性,得到黄色二过氧钒酸根阴离子[VO2(O2)2]3?.两者存在下列平衡： [VO2(O2)