助剂Zn和Mn对粗苯精制Ni-Mo-P／-A12O3催化剂加氢脱硫性能的影响-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

第 32卷 第 4期 精 细 石 油 化 工 2015年 7月 SPECIALITYPETR0CHEM ICALS 助剂 Zn和 Mn对粗苯精制 Ni—Mo—P／一A12O3 催化剂加氢脱硫性能的影响 张守良 ，张 静 ，唐 震。，周志强 ，赫崇衡 ¨ (1．华东理工大学化工学院，上海 200237；2．无锡市强亚耐火材料有限公司，江苏 无锡 214225) 摘要：在固定床反应装置上考察了不同助剂K、Mg、Fe、Cu、Zn和Mn对 Ni-Mo-P／7-AJ2 预加氢催化剂的活性 和选择性的影响；在此基础上进一步考察了助剂 Mn、Zn添加方式和添加量对催化剂性能的影响，并进行了 XRD表征；实验结果表明，助剂Mn和Zn可以削弱活性组分与载体的强相互作用，改善NiO在载体表面的分散 性。助剂Mn的最佳添加方式为共浸渍Mn-Ni-Mo-P，最优负载量为0．30％(MnO~相对于载体的质量分数)；助 剂Zn最佳的添加方式为先浸渍Ni-Mo-P后浸 Zn，最优添加量为0．44 (ZnO相对于载体的质量分数)。 关键词：焦化粗苯 加氢催化剂 锌 锰 中图分类号：TQ522．62 文献标识码 ：A 焦化粗苯是从煤焦化过程中回收得到的一种 磷，其加氢脱硫性能有 了较大改善[6。。。笔者主 轻质馏分油，其中苯、甲苯、二甲苯 (BTX)类芳烃 要考察在预加氢催化剂中引入 电子型助剂 K、 含量可达 9O 以上[1]，但含有多种杂质，特别是 Mg，以及与Ni、Co在同一Ⅷ族的金属Fe和同一 硫化物的含量较高，容易导致其利用过程中催化 周期的 Cu、Zn、Mn等助剂对 Ni-Mo-P／y-Al2O3 剂中毒或影响下游产品质量。因此，焦化粗苯在 的加氢脱硫催化剂催化效果的影响，并筛选出效 作为化工原料使用前必须进行精制。目前，焦化 果较好的助剂进行优化研究。 粗苯精制的工业化方法有硫酸酸洗法和催化加氢 1 实验部分 法[2]，该法不仅产品质量好、三苯收率高，而且 “三 1．1 试剂与原料 废”排放量几乎为零，代表了粗苯精制工艺的发展 (NH4)6Mo7024·4H2O、Ni(NO3)2·6H2O、 Co(NO。)2·6H。O，AR，国药集 团化学试剂有限 方向。在现有的粗苯催化加氢精制技术 中，以K． 公司；H。P04、环己烷、硝酸铁、硝酸镁、硝酸铜、硝 K法为代表的粗苯低温法加氢精制工艺具有投资 酸钾、硝酸锰，AR，上海凌峰化学试剂有限公司； 成本低、产品纯度好、危险性小、设备可国产化等 噻吩，AR，阿拉丁试剂有限公司。焦化粗苯(焦化 优点 。一。 厂经蒸馏的轻苯馏分油，约 占粗苯总量的 90 ， 为避免在一个反应器 内的反应过于激烈而影 噻吩硫含量约为 404．27p-g／g)。条状 7一A1zOs 响催化剂的活性和寿命，低温法加氢精制工艺设 (比表面积 323m2／g、孔容 0．45cm3／g、平均孔径 置预加氢和主加氢两个反应器 。在预加氢反应器 5．91mm)，无锡市强亚耐火材料有限公司。 中，粗苯中易聚合的环戊二烯、苯乙烯等物质被加 1．2 催化剂的制备方法 氢为环戊烯、环戊烷和乙苯，同时可脱除部分含硫