Nb-SBA-15的制备及催化氧化脱硫的研究-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第 29卷 第6期 68 SPECIAI ITY PETR()CHEMICALS 2012年 l1月 Nb—SBA一1 5的制备及催化氧化脱硫的研究 孙裕苹，沈健，朱金柱，张 晔 (辽宁石油化工大学，辽宁抚顺 113001) 摘要：以纯硅介孔分子筛SBA一15为载体，铌酸为铌源，采用后合成法制备了催化剂Nb—SBA一15，通过 X射线 衍射 (xRD)、BET分析、差热分析对所制样品进行了表征。以异辛烷的二苯并噻吩溶液为模拟汽油，对介孑L 分子筛催化剂 Nb—SBA一15的制备条件以及催化氧化脱硫性能进行了研究。实验结果表明，当铌酸负载量小 于3O％时，催化剂Nb—SBA一15仍具有规则的二维六方介孔结构。介孔分子筛催化剂Nb—SBA一15具有较高的 催化活性和稳定性，在铌酸负载量为15 、催化剂焙烧温度为300℃、反应温度为6O℃、反应时间为60 min、 氧化剂H ()。与硫摩尔比为3、剂(N一甲基吡咯烷酮、NMP)油体积比为 1、催化剂用量为 5 时，脱硫率可达 96．3O 。 关键词：铌酸 硅 SBA—l5介孔分子筛 氧化脱硫 二苯并噻吩 中图分类号：TE644 文献标识码：A 随着环保法规的日益严格，世界各国对车用 l5催化剂，具有高的铌硅比，在硫的氧化反应及 燃料油中硫含量的要求也更加苛刻，一些发达国 环己烯环氧化反应中具有好的催化活性。魏田升 家和地区汽柴油硫含量标准目前均在 50 ptg／g以 等[1 分别采用直接合成法和后合成法合成的 下，未来将会降至 10 t~g／g以下。要达到这样的 Nb—SBA一15催化剂，在催化氧化苯乙烯制苯甲醛 硫含量标准，现有加氢脱硫技术存在着一定的困 反应中具有高的转化率和选择性。笔者制备了 难。非加氢脱硫技术以其工艺简单、投资较少成 Nb—SBA一15催化剂，考察了催化剂的制备对催化 本较低，受到众多研究者的关注，氧化脱硫技术因 活性的影响及在催化氧化脱硫反应中的稳定性， 其反应条件温和，非临氢操作，且对加氢脱硫难 得到了理想的实验结果。 以脱除的二苯并噻吩类化合物有很好的脱除效 1 实验部分 果，成为具有潜力的技术之一[ ]。 1．1 主要试剂 氧化脱硫技术中，常用的氧化剂为H：() ，催 P123(EO20PO70 EO20，聚氧乙烯一聚氧丙 化剂为HC0()H，CH。COoH、杂多酸、离子液等。 烯一聚氧乙烯)，分析纯，平均相对分子质量5 800， 这些均相催化剂分离和回收困难，因此限制了其 美国Mobil公司；正硅酸四乙酯，分析纯，沈阳试 广泛应用。寻求新的多相催化剂是提高氧化脱硫 剂三厂；浓盐酸，化学纯，沈阳新东试剂厂；铌酸， 效率的有效途径之一[5]。纯硅分子筛SBA一15具 分析纯，广州立拓有色金属有限公司；草酸，分析 有较大的孔径、孑L容、比表面积等优点，但酸性很 纯，沈阳试剂四厂；H O。，分析纯，天津市百世化 弱，用于酸催化反应时必须对其进行改性。经报 工有限公司；二苯并噻吩，分析纯，美国Sigma 道铌酸可以作为催化剂的活性组分、助剂或