Ni／BaTiOJy—AI203催化剂的结构及其甲烷二氧化碳重整性能研究.pdfVIP

学兔兔 第3期 胡全红等：Ni／BaTiO3／~／ 2o 催化剂的结构及其甲烷二氧化碳重整性能研究 Ni／BaTiOJy—AI203催化剂的结构及其 甲烷二氧化碳重整性能研究 胡全红，黎先财 ，杨爱军 (南昌大学化学系，江西 南昌 33003 1) 摘要：以溶胶．凝胶法将BaTi0，负载于 -A120 表面，合成出不同BaTiO，质量百分比的复合载体BaTiOJy-A1,．O3。采用 XRD、IR技术对复合载体BaTiOJy-AI20，的结构进行了研究，考察了复合载体负载的镍基催化剂Ni／BaTiO -Al0，在CH4-C02 重整反应中的抗积炭和稳定性能。结果表明：BaTiO3粒子以不连续的方式分散在7-^J’03的表面，致使原位氢还原后Ni／Ba- TiOJy—AI20，催化剂的供电子强度相对削弱，抑制了CHrCO：重整过程一氧化碳的歧化反应。Ni／25．4％BaTiOJT—A1203催化剂在 700~C较低重整反应温度下的抗积炭和稳定性能明显优于Ni／BaTiO3和Ni／y-A1203催化剂。 关键词：负载镍催化剂；钛酸钡；活性氧化铝；甲烷；二氧化碳；干重整 中图分类号：0 643 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2009)-03-01—03 二氧化碳重整甲烷(甲烷干重整)的化学反应 1 实验部分 越来越受到人们的重视，不仅因为它可以得到适用 1．1 催化剂制备 于费-托合成等反应的H~／CO比较低的合成气，而且 一 定量的钛酸四丁酯用适量无水乙醇处理，在 从环保的角度来看，它也可以减轻因甲烷和二氧化 室温及搅拌条件下得到透明溶液A；另取一定量的 碳气体带来的地球温室效应。非贵金属中，镍是目 醋酸钡用蒸馏水溶解后以醋酸调节溶液的pH值为 前公认的适合这个反应的催化剂，这主要归因于镍 4-5，得到溶液B；在50cI=-60％水浴槽中强烈搅拌的 的廉价和固有的实用性能【1]。黎先财等的前期研究嘲 条件下将A与B混合，得到均匀透明的钛钡溶胶 认识到钛酸钡负载的镍基催化剂显示很好的二氧 (n )／n(Ba)=1)。将此透明钛钡溶胶在50％-60％水 化碳重整甲烷初活性，然而，后续工作对该类型催 浴槽中保温30min左右进一步凝胶化后，1 10℃干燥 化剂甲烷干重整稳定性测试结果表明[31，在750％连 12h，空气中750％煅烧3h得到钛酸钡载体，记为： 续进行100h重整反应后，催化剂活性大约由82％ BT；另取一定质量的 一AI2O3(上海国药)和透明钛 下降到22％。近来，针对70o℃较低温度下该类型催 钡溶胶混合，在70％一80℃水浴槽中凝胶化20min 化剂甲烷干重整稳定性进行考察时发现积炭现象 左右再搅拌均匀，110 干燥12h，空气中750％煅烧 非常严重，堵塞催化剂床层，导致重整活性急剧下