Raney-Ni催化氢解甘油制备1,2-丙二醇工艺条件的研究-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第 3O卷 第3期 精 细 石 油 化 工 2013年 5月 SPECIALITY PETRoCHEMICALS Raney—Ni催化氢解甘油 制备1，2n丙二醇工艺条件的研究 刘 旭 ，陈忠 ，文福姬 ，李红今。，李健秀 (1．常州大学石油化工学院，江苏常州213164；2．盐城师范学院化学化工学院，江苏盐城224002； 3．吉化辽源化工有限责任公司，吉林 辽源 136200) 摘要：以甘油为原料，Raney-Ni为催化剂甘油氢解制备1，2一丙二醇。通过单因素试验考察了各反应条件对反 应结果的影响。结果表明，适宜的工艺条件为催化剂用量为甘油用量的35 ，反应温度 170℃，反应时间9 h，反应液为甘油的水溶液，甘油质量分数8O ，反应釜内氢气压力2．5 MPa，搅拌速率300 r／min。 关键词il，2一丙二醇 甘油 Raney-Ni催化氢解 中图分类号：TQ223．1 文献标识码：A l，2一丙二醇用途极其广泛，在化学工业中作 (分析纯)、1，3-丙二醇(色谱纯)、甘油(分析纯)、 为极性溶剂使用，主要用于生产不饱和聚酯，所占 Raney—Ni催化剂(工业品)。 比例约为27 ；它是良好的防冻剂，可以替代乙 TRACE GC Ultra气象色谱仪、Chrom—Card 二醇用于防冻飞行器和食品冷冻剂等方面，所占 色谱工作站，赛默飞世尔科技公司；KCFD反应 比例约为2O 。目前 1，2一丙二醇生产方法主要 釜，科立自控设备研究所。 是以环氧丙烷、丙烯醛、环氧乙烷为原料，这些原 1．2 实验方法 料都是石油衍生物，随着石油资源的不断匮乏，以 将计量的甘油溶液，Raney—Ni催化剂加入高 上方法也会越来越受到原料短缺的限制[1]。 压釜，用氢气置换反应体系，将釜中空气排尽。然 随着世界范围内生物柴油的推广使用，产生 后将釜中氢气升至一定压力，开动搅拌，将温度程 了大量的副产物粗甘油，每生产10 t生物柴油就 序升温至反应温度，反应数小时，停止加热，待釜 会副产约1 t粗甘油[2]。所以利用甘油催化氢解 内温度降至常温，打开出气阀，排除釜内高压，将 釜内物料放出，静置一段时间，压滤将催化剂与液 生产丙二醇的工艺路线被广泛重视，而催化剂是 体物料分离，过滤得到产物，气相色谱定性定量。 催化氢解能否进行的关键因素。近年来甘油氢解 1．3 分析测试 制备 1，2一丙二醇催化剂的研究报道较多，陈忠 反应产物含量测定采用气相色谱法。气相色 等_3 对于催化剂种类进行了详细的综述。其中镍 谱方法：DB—FFAP石英毛细管柱(PEG一20M 3O 基催化剂有着很好的加氢活性，具有自身稳定性 m×0．32 mm×0．5 gin)，氢火焰检测器(FID)。 较好、使用技术较为成熟、工业生产规模较大、价 分析条件：初始温度 60℃保持 4 min，10℃／min 格相对便宜和回收较为方便等独特优势I4 ]。虽