S-2-氯丙酸乙酯的合成-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第27卷 第3期 40 SPECIALITY PETROCHEMICAI S 2010年5月 S一2一氯丙酸乙酯的合成 丁 盼 高中良 王慧荣 (河北工业大学化工学院，天津 300130) 摘要：实验以I)_乳酸为起始原料，经乙醇酯化合成R一2一羟基丙酸乙酯，再与二氯亚砜反应制备S一2一氯丙酸乙 酯，产率由72 提高到93．5 ，纯度为97．8％。讨论了反应原料摩尔比、反应温度与时间等因素对合成的影 响。产物结构进行了IR和 H NMR表征。该工艺原料易得，操作简单，收率高，适合工业化生产。 关键词：酯化 氯化 s一2一氯丙酸乙酯 合成 中图分类号：TQ225．3 文献标识码：A S一2一氯丙酸酯作为一种重要的医药、农药手 mL三口圆底烧瓶中，加入73 mL(1．25 mo1)无水 性中间体是合成光学纯芳氧丙酸类除草剂、植物 乙醇，45 g(O．5 mo1)D一乳酸，150 mL苯，2 mL浓 生长调节剂以及一些杀菌剂的重要原料[1]。合成 硫酸，加热反应。温度恒定在 70℃，反应约 4 h， 手性 S一2一氯丙酸乙酯的研究报较多，归纳起来主 直至温度上升至75℃，不再有水分出为止。停止 要有3种方法，即由光学纯度较高的单一手性物 加热，加人 6．3 g碳酸氢钠，中和硫酸至pH一7， 质作为原料合成；外消旋体的拆分以及不对称手 过滤，滤液先常压精馏，蒸出苯及未反应的乙醇， 性合成l2 ]。 回收待用。然后减压蒸馏，收集馏分，得无色油状 笔者采用取以单一构型的 乳酸、乙醇、二 液体52．2 g，收率为88．4 ，纯度为 95．3 。 氯亚砜为主要原料，经过酯化、氯化两步反应，高 1．2．2 S一2一氯丙酸乙酯的合成 收率合成了高纯度的s一2一氯丙酸乙酯，合成路线 在装有滴液漏斗、冷凝管、气体吸收装置、气 如图1所示。 体干燥装置的100 mL四口烧瓶中，加入R一2一羟 基丙酸乙酯 47．2 g(0．4 mo1)和干燥过的吡啶 H／L＼、c()(】H cH3cH2oH二—圳 1(==}I，oH 0．32 g(0．004 mo1)，然后升温至 60℃，滴加 H CH3 2 ~, COOC H sOcl2 52．36 g(0．44 too1)，然后反应9 h。冷却， ／ ． c／ H一， c()(】c H 吡啶 H／＼ cH 用饱和 NaHCO。溶液洗至中性，分出下层有机 图1 S一2一氯丙酸乙酯的合成路线 相，水洗，再用无水 Na。SO 干燥。减压过滤，收 1 实验部分 集滤液蒸馏得产品51．05 g，产率为93．5 ，较文 1．1 试剂与仪器