Knoevenagel反应合成聚苯撑乙烯类低聚体研究-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第 3O卷 第2期 精 细 石 油 化 工 2013年3月 SPECIALITY PETROCHEMICALS 43 Knoevenagel反应合成聚苯撑乙烯类低聚体研究 R 邵 栋 ，李树安 ，张珍明 ，齐家娟 。，赵红博 ，王婷h (1．中国矿业大学化工学院，江苏 徐州 221116；2．淮海工学院化工学院，江苏 连云港 222005) 摘要：以二元芳醛和5一氯／7一氯喹哪啶为原料，醋酐作为溶剂，在回流温度下通过 Knoevenagel缩合反应合成 了一系列聚苯撑乙烯类电致发光材料。通过改变投料比、溶剂用量和反应时间等对反应条件进行了优化。结 果表明，反应最佳条件是投料比： (间苯二甲醛)： (7-氯喹哪啶)：，z(醋酐)一1：2．2：15．9，反应时间为4O h，收率达到79．3 。产物的结构用红外光谱，核磁共振，元素分析进行了表征。 关键词：氯代喹哪啶 Knoevenagel反应 聚苯撑乙烯 电致发光材料 中图分类号：0626．32 文献标识码：A 聚苯撑乙烯类(PPV)是一类具有刚性杆状的 1 实验部分 共轭高分子，具有电致发光的性质[1]，是被认为最 1．1 试剂与仪器 有希望实现应用的有机发光材料，因此PPV及其 N，N一二甲基甲酰胺、醋酐和CH。C1。为分析 衍生物的设计、合成以及性能研究是目前热点领 纯，上海子钦化工有限公司；4，4-联苯二甲醛参 域。在合成孟鲁司特钠中间体3一Ee一(7-氯一2一喹啉 照文献Es]的方法用4，4-二(氯甲基)联苯制备， 基)乙烯基]苯甲醛3时发现总有部分二缩合产物 经过重结晶后熔点148 oC；其余原料均为工业品， 生成_2 ]。笔者注意到反应生成的二缩合副产物 浙江阳光化工有限公司(台州)，纯度≥98．0 。 与PPV的结构类似，可能是一种新型PPV型电 X一4型显微熔点仪，常州第二纺织仪器厂有 致发光材料 ]，因此参考合成药物中间体3的方 限公司；Brucker TENSOR 37型傅里叶红外光谱 法，设计并制备了一系列PPV类型的共轭分子。 仪，德国布鲁克公司；Bruker一400 MHz ARX400 为了获得较高的收率，对反应条件进行优化研究。 核磁型共振仪，氘代DMSO为溶剂，TMS为内 反应式如下： 标，瑞士布鲁克公司；PE2400一II元素分析仪，美 CH3 CHo 国珀金埃尔默仪器有限公司。 ／ J— Ar 1．2 合成方法 R1 CHo 称取间苯二甲醛2．68 g(20 mmo1)和7一氯喹 哪啶7．79 g(44 mmo1)，量取30 mL乙酸酐依次 (2) 加入到配有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的 100 mL三口烧瓶中，加热回流(130℃)40 h。反