富氢体系中甲烷化反应器工况的模拟分析.pdfVIP

学兔兔 第3期 黄永利：富氢体系中甲烷化反应器工况的模拟分析 2l 富氢体系中甲烷化反应器工况的模拟分析 黄永利 (上海赛科石油化工有限责任公司，上海 201507) 摘要：在富氢体系下以CO甲烷化为主要反应建立了一维拟均相数学模型，并采用龙格一库塔i~：(Runge．Kutta)g~方程求 解。获得了富氢体系下甲烷化反应器内各组分的摩尔分率和床层温度随轴向的分布，计算结果与实际生产值吻合良好。最后分 析讨论了各操作参数．如人口温度、操作压力、物料流量以及入口CO含量对反应器性能的影响。结果表明：反应气人口温度和 CO含量对反应器性能影响显著，生产初期、末期可通过改变反应气人k-1温度来维持反应器性能稳定；生产负荷在471．37kmol／h一 785．61kmol／h变化时对CO出口含量稍有影响：压力在2．16MPa～3．41MPa变化时．对生产几乎没有影响。 关键词：炼厂；富氢体系；甲烷化；一维拟均相；模拟；分析；操作参数 中图分类号：TQ221．1l：O643 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2014)03．21．04 现代石油化工中．乙烯、丙烯仍然主要通过裂 以上反应体系为强放热过程，为了将CO和 解烃类原料(如石脑油【1．21、轻柴油【3J、减压柴油等)来 CO：彻底脱除，并且避免装置因高温联锁发生停车 获取。裂解后的烃类经急冷、多级压缩后，最后通过 事故或者飞温使催化剂结构改变、活性降低．故研 深冷分离(主要为顺序分离流程、前脱乙烷流程或 究反应过程中的温度分布及各组分浓度分布随床 前脱丙烷流程)得到各种精制的产品。而在烃类裂 层的变化尤为重要，从而保证反应器的稳定运行。 解过程中．必然伴随副产相当数量的富氢馏分，这 本文建立了富氢体系中CO甲烷化反应器催化床的 种富氢馏分(俗称“粗氢”)却是乙烯分离过程中各 一 维拟均相数学模型，采用Ni基催化剂．讨论了各 种不饱和烃(乙炔、丙炔、丙二烯等)加氢反应的必 操作参数对反应器性能的影响。 要原料，其体积组成大致为：H2 90％～96％，CH 4％一 1 催化床数学模型 9％。C0和CO2 1000xl0~-10000~10 。如果这种氢 气产品不经过处理直接供给下游装置用户(乙炔加 根据本公司装置特点，因CO：在上游工艺(碱 氢、MAPD、汽油加氢等)使用，通常会造成加氢催化 洗段)中已彻底脱除，故富氢体系中主要存在H 、 剂的中毒、失活，从而对装置的稳定生产造成严重 CH 、CO三种组分。此外，由文献【9】可知，在280oC、 影响，因此对于粗氢的精制处理十分必要H。 380~2时，反应(1)的平衡常数分别为7．8xl0。Pa。、 5．6x10-6pa。 反应(2)的平衡常数分别为55．2、l8．1， 工业上。通常采用甲烷化过程将富氢中的CO ， 和CO 脱除【5,61，从而达到净化氢气的目的。甲烷化 故反应在低于380~C时，反应(1)的正方向反应为该 反应是在催化剂存在的条件下。用氢气将CO或 体系中的主要反应。且在甲烷化反应后的产物分析 CO 还原生成甲烷和水的反应，其主要反应方程式 中也没