富氢气氛下CO选择性氧化本征动力学.pdfVIP

学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 CHEMICAL ENGINEERING OF OIL ＆ GAS 富氢气氛下CO选择性氧化本征动力学 单 译 郭瓦力 刘思乐 (沈阳化工大学化学工程学院) 摘 要 采用双沉淀剂分步沉淀法制备了Cu()／Ce()2催化剂，采用固定床管式反应器研究了 富氢气氛下Cu()／CeO。催化剂上 C()选择性氧化反应的本征动力学；提出了幂函数型动力学方 程；采用正交实验设计法及Matlab软件进行了动力学实验的参数估计．并进行了模型检验；研究结 果表明，本文提出的动力学模型具有实用性，可用于反应器的模拟、放大、操作工况优化及开展催化 剂工程设计。 关键词 富氢气氛 CO选择性氧化 CuO／CeO!催化剂 本征动力学 D0I：l0．3969／ issn．1007—3426．2011．0l 002 目前质子交换膜燃料电池(PEMFC)的燃料主 定量的水中。在剧烈搅拌和室温条件下，将一定量的 要来源是碳氢化合物重整制得的富氢气体。由于富 N!H ·H 10滴加到铜铈硝酸盐的混合水溶液中进 氢气体中一般含有1 ～2 左右的C()，而PEMFC 行共沉淀，滴加完毕后继续搅拌一段时间，然后在搅 一 般要求氢气中的C()含量低于 1O0×10一 ，否 拌状态下再加入一定浓度一定数量的Na()H溶液， 则会导致电池的电极中毒，因此富氢气氛下氢气的 静置后过滤，并用纯水和无水乙醇洗涤滤饼。滤饼 纯化便成为与燃料电池氢源技术同步发展的重要研 于 120℃下烘干，再于500 C下焙烧。制得的催化剂 究课题。选择性氧化是目前将富氢气中CO脱除至 粉末经压片、粉碎和过筛。取0．1 77 mm～O．25 t11Cll 10 级的最为简单有效的方法。作为选择性氧化催 颗粒备用。 化剂，非贵金属催化剂CuO／CeO：对CO表现出良 1．2催化剂的活性测试 好的选择性和催化氧化活性，近年来逐渐成为该领 催化剂的活性在常压下于固定床反应器中进 域的研究热点。 行。反应器为012 mm×300 mm的不锈钢管式反 本文采用双沉淀剂分步沉淀法制备CuO／Ce()! 应器。测试时将管式反应器置于加热炉中，炉温通 催化剂 ，采用固定床管式反应器研究 Cu()／CeO 过FP93温控仪控制。 催化剂上C()选择性氧化的本征动力学，旨在建立 来自钢瓶的标准气体(H 、c()、C()。、CH 、N?) 可行的动力学模型，为反应器的设计‘、模拟与放大提 和氧气在一定温度、氧碳比和空速的条件下。由反应 供有参考价值的基础数据．为操作工况优化及开展 器顶部进入催化剂床层，产物气经冷阱分离掉水。在 催化剂工程设计等奠定基础，以加快CO选择性氧