水溶性手性Salen-Mn（Ⅲ）配合物的合成及其对1-苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 精 细 石 油 化 工 第31卷 第 2期 1O SPECIALITY PETROCHEMICALS 2014年 3月 水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成 及其对1一苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能 马文婵，杨瑞云，张月成，赵继全 (河北工业大学化工学院，天津300130) 摘要：通过在3一叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基，再与(1S，2S)-~-苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体，该 配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外 光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构进行了表征。以1一苯乙醇的氧化动力学拆分为模型反应，以二氯 甲烷和水混合物为溶剂，溴化钾为添加剂，并以二乙酸碘苯为氧化剂，考察了所合成的水溶性手性Salen-Mn (1lI)配合物对仲醇氧化动力学拆分反应的催化性能。结果表明：咪唑盐基的引人提高了氧化反应的速率，但 却大大降低了仲醇氧化动力学拆分反应的拆分性能，表明手性Salen Mn(III)配合物结构中C5位基团的大的 空间位阻有利于仲醇氧化动力学拆分。 关键词：1一苯乙醇 氧化动力学拆分 水溶性手性Salen Mn(III)配合物 二乙酸碘苯 中图分类号：TQ426．6 文献标识码：A 光学活性仲醇广泛存在于天然产物和药物 化动力学拆分反应的催化性能。 中，可用作光学活性化合物合成的中间体。获得 1 实验部分 光学活性仲醇的方法之一是氧化动力学拆分。目 1．1 试剂与仪器 前，人们已开发了多个用于仲醇氧化动力学拆分 2一叔丁基苯酚(W===99 )，Aldrich试剂公 的催化剂或催化体系[1 ]。其中，手性Salen-Mn 司；(1S，2S)一二苯基乙二胺(W一98 )，成都丽 (1lI)一二乙酸碘苯(Phi(OAc) )催化体系中的手 凯手性技术有限公司；1一苯乙醇(W=99 )，Ac— 性Salen-Mn(IN)配合物具有易制备、易操作以及 ros Organics；二乙酸碘苯，按文献[11]方法制备； 底物仲醇适用面广的优点_3。]，一经发现就受到广 醋酸锰，分析纯，天津市化学试剂三厂；N一甲基咪 泛关注[5 ]。Corey等[g 研究发现，该反应进行过 唑( 一99 )，上海卓锐化工有限公司；其他试剂 程中氧化剂 Phi(OAc) 首先将 HBr(由KBr或 均购自天津市科瑞思化学试剂公司。 Br 在反应循环中生成)氧化为Br。，Br 再与手性 Bruker AC—P 400核磁共振仪(氘代二甲基 配合物作用生成中间体二溴化手性 Salen Mn 亚砜或氘代三氯甲烷作溶剂)，德国Brucker公 (Ⅲ)配合物，该中间体与外消旋仲醇中的一个对 司；Bruker Vector 22型傅里叶变换红外光谱仪， 映体结合，进而通过氢转移使被结合的对映体醇 德国Brucker公司；LCQ Advanted型高分辨质 分子转化为相应的酮。由于该拆分体系中的手性 谱仪、电喷雾电离源(ESI)，美国Finnigan公司； Salen—Mn(1lI)配合物、底物醇在水中溶解度较 Vario E1型元素分析仪，德国Elementar公司。 差，而反应体系中必需的溴化钾在有机溶剂中