水热法制半水硫酸钙晶须工艺探讨.pdfVIP

2010年2月第 1期 罗康碧等 ：水热法制半水硫酸钙晶须工艺探讨 ．57 ． 水热法制半水硫酸钙晶须工艺探讨 罗康碧 ，李沪萍 ，向 兰 ，李春梅 l’，宁 平 (1．昆明理工大学化学工程系，云南 昆明 650224；2．清华大学化工系，北京 100084) [摘 要] 本文探讨 了以CaC12和 Na2S0 为原料 ，用水热法制半水硫酸钙 (CaSO ·0．5HO)晶须的工艺， 侧重考察 了二水硫酸钙 (CaSO ·2H：O)前驱体的制备方式及水热工艺对产物形貌的影响。结果表 明，采用 室温条件 下将 NaS0 溶液加入 CaC1溶液的方式可使体 系保持较低 的过饱和度 ，制得低 结晶度、小粒径 的二水硫酸钙前驱体 ，由此促进高长径 比半水硫 酸钙 晶须 的水热合成 。二水硫酸钙前 驱体通过水热溶解一 沉积途径可形成半水硫 酸钙 晶须，提 高水热反应 温度 可加速 晶须的形成。 [关键词] 半水硫酸钙 晶须 ；二水硫酸钙 ；水热技术；形貌控制 [中图分类号] TQ132．3 文【献标识码】 A 文【章编号】 1672-6103(2010)01-0057-04 硫酸钙 晶须具有无毒 、价廉 、环保等优点，可作 温沉淀一水热法制半水硫酸钙晶须的工艺条件。 为 中等强度的增强材料用于聚氨酯 、塑料 、水泥 、陶 配制 0．2-1．2mol／L的硫酸钠和氯化钙溶液，在 瓷、造纸等领域口 。目前报道 的硫酸钙 晶须制备方 室温 、搅拌 (350r／min)条件下将硫酸钠溶液加入(3 法主要有常压酸化法[和水热法 。常压酸化法是 ml／min)氯化钙溶液 ，维持二者摩尔比为 1：1-5。加料 在常压酸性溶液中处理二水硫酸钙悬浮液，使其转 完毕后继续反应 1h，过滤 、洗涤后将固相移至小型 变为针状晶体，该工艺简单易行 ，但产物性能欠佳 ， 高压釜， 加去离子水调节固含率为 1～10％，升温 (3 存在粒径不均 、长径 比较小、团聚严重等问题。水热 ~C／min)至 130～200℃后恒温 1～8h，再 自然冷却至室 法一般以天然石膏矿(CaSO ·2H：0)为原料，首先通过 温 ，过滤 、洗涤 、干燥 (105℃，2h)后得到产物 ，滤液 粉碎和长时细磨制得超细石膏粉，然后在特定水热 用于化学分析。 环境中转化为半水硫酸钙晶须 ，用水热法制备 的产 1．2 分析方法 物形貌规则 、长径 比较大 ，不足之处是对原料 的纯 采用场发射扫描 电镜观察产物形貌 ，X射线衍 度和粒度要求较高 ，磨制超细石膏粉过程 能耗较 射仪检测产物组成和结构 ，用 EDTA滴定法和铬酸 大 。 钡分光光度法分别测定溶液中Ca和SO：浓度。 本文探讨 了以硫酸钠和氯化钙为原料，用共沉 淀一水热发法制备高长径 比半水硫酸钙晶须 的可行 2 结果与讨论 性 ，考察 了前驱体制备方式和水热工艺参数对产物 2．1 常温合成工艺对前驱体和水热产物形貌的影响 形貌 的影响，由此初步探索出制备形貌规则 的半水 图 1显示了常温合成工艺对前驱体及水热产 硫酸钙晶须的工艺条件。 物形貌 的影响。x一衍射分析结果表明：常温和水热 产物分别由二水硫酸钙和半水硫酸钙组成。在常温 1 实验方法 条件下将 Na：SO 溶液加人 CaC1溶液制得的二水硫 1．1 实验方法 酸钙粒径细小 、均匀，主要由长 5-30 m、宽 2-10 实验以分析纯硫酸钠和