储氢材料综述.ppt

储氢材料研究概况 目录 储氢材料的要求 储氢材料的分类 小结 储氢材料的要求 单位质量、单位体积吸氢量高 不易于空气中的气体反应 用于储氢时生成热小 反复吸放氢时粉化倾向小 成本低 储氢材料分类 物理方式储氢 化学方式储氢 物理方式储氢 活性炭、碳纳米材料等利用物理吸附储氢。 活性炭 所需温度低,研究的重点是提高储氢温度。 碳纳米材料 碳纳米材料包括碳纳米纤维、碳纳米管和石墨烯等。 碳纳米纤维吸氢量可达5wt%～10wt%。 碳纳米管分为单壁碳纳米管和多壁碳纳米管，纯单壁碳纳米管的常温储氢容量高达5wt%～10wt%。缺点是成本过高。 化学方式储氢 金属（合金）储氢材料 络合氢化物储氢材料 金属（合金）储氢材料 金属（合金）储氢材料与氢反应： M—金属或者合金 吸氢放热，放氢吸热 由P-C-T曲线图可知， 反应进行的方向取决于温度和氢压力。 P-C-T曲线图[1] 金属（合金）储氢材料分类： A5B A2B AB AB2 V和V基固溶体 A元素：容易形成稳定氢化物的放热型金属 B元素：难于形成氢化物的吸热型金属 AB5型 典型代表：LaNi5 室温下，与几个大气压的氢反应： LaNi5+3H2 ?LaNi5H6 储氢量约1.4wt％。 优点：吸氢量大、易活化、不易中毒、平衡压力适 中、滞后小、吸放氢快等。 缺点：易粉化、成本高。 A2B型 典型代表：Mg2Ni 在1.4?MPa、200℃条件下： Mg2Ni+2H2 ?Mg2NiH4 储氢量约3.6wt％。? 优点：密度小、储氢容量高、价格低廉、资源丰富。 缺点：活化困难，反应速度慢，放氢温度高。 AB型 典型代表：TiFe 室温下，平衡氢压为0.3MPa 储氢量约1.86wt%。 优点：储氢量大，放氢温度低,价格低廉，资源丰富。 缺点：活化困难，滞后较大，易中毒，反复吸氢性能降。 AB2型 典型代表：ZrMn2 储氢量约1.8wt%。 优点：储氢量大、易活化、反应速度快。 缺点：氢化物生成热大，吸放氢平台压力低，成本高。 V和V基固溶体 典型代表：(V0.9Ti0.1)0.95Fe0.05 储氢量约3.7wt%。 优点：储氢密度较大，平衡压适中，能在室温条件下大量储氢，尤其是抗粉化性能好 缺点：合金熔点高、价格昂贵、制备相对比较困难、对环境不太友好、不适合大规模应用 改变化学计量 元素替代 金属储氢材料的改良： 络合氢化物 概念：碱金属和碱土金属与氢化合形成配位氢化物。 优点：质量储氢密度高 缺点：(1)放氢动力学和可逆吸放氢性能差。 (2)配位氢化物放氢一般多步进行，每步放氢条件不一样，因此，实际储氢量和理论值有较大差别。 常见的有：铝氢化物 硼氢化物 氮氢化物 铝氢化物 典型代表：LiAlH4 第三步反应温度在400℃以上，明显不适合车载使用。因此以前两步为主，放氢量约7.9wt% 硼氢化物 典型代表：LiBH4 LiBH4 ?LiH+B+3/2H2 （600K） ?H=69kJ/molH2 放氢量约13.8wt%。 LiBH4中加入LiNH2反应如下： LiBH4+2LiNH2 ?Li3BN2+4H2 （450K） ?H=-23kJ/molH2。 放氢量约7.9wt%～9.5wt%。 氮氢化物 典型代表:LiNH2 Li3N+2H2 ?LiH+Li2NH+H2 ?LiNH2+2LiH 储氢量约10.5wt% 氨硼烷 氨硼烷(NH3BH3) NH3BH3 ?(NH2BH2)n+H2 ( 70-112℃) (NH2BH2)n ?(NHBH)n+nH2(155℃-350℃) (NHBH)n ?nBN+n/2H2 (大于350℃） 前两步放氢量约10wt%。 难点是实现低温脱氢和抑制杂质副产物