吡唑基配体-Cr（Ⅲ）-MAO催化乙烯齐聚.pdfVIP

石油学报 (石油加工) 2015年 2月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 31卷第 1期 文章编号 ：1001—8719(2015)01—0051—05 吡唑基配体一Cr(Ⅲ)一MAO催化 乙烯齐聚 董 博，孙月明，王 媚 ，陈延辉，姜 涛 (天津科技大学 材料科学与化学工程学院，天津 300457) 摘要：采用吡唑基配体、铬化合物和 甲基铝氧烷 (MA0)构建的三元催化体系催化乙烯齐聚反应，考察了反应温度、 反应压力 、n(A1)／n(Cr)、溶剂种类等条件对该催化体系催化 乙烯齐聚性能的影响。结果表明，3，5-二 甲基吡唑一 CrCla(THF)a—MAO三元催化体系催化 乙烯齐聚表现 出 良好 的催化活性和线性 一烯烃 的选择性，催化活性可达 4·19×10g／(molCr。h)，线 性 口一烯烃 的选择 性达 到 97．89 ，其 中 1一c ～ 1一c 线性 d一烯烃 的选 择性达 到 66．28 。 关 键 词：吡唑 ；铬化合物；乙烯齐聚；线性a一烯烃 中图分类号 ：TQ316．3 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2015．01．008 EthyleneOligomerizationCatalyzedbyPyrazolylLigand—Cr(Ⅲ)一MAO DONG Bo，SUN Yueming，WANG Mei，CHEN Yanhui，JIANG Tao (CollegeofMaterialScienceandChemicalEngineering，TianjinUniversityofScience Technology，Tianjin300457，China) Abstract：Thecatalyticsystemsofpyrazolylligand，chromium compoundandmethylaluminoxane (MAO)weresetupforethyleneoligomerization toward lineara—olefin．Theeffectsofreaction temperature，reaction pressure，A1／Crmolarratio and solventtypeon theperformanceofthe catalyticsystemsforethyleneoligomerizationwereinvestigated．Theresultsrevealedthatthecatalytic system of3，5-dimethylpyrazole-CrC13(THF)3一MAO showedgoodcatalyticactivityandselectivityoflinear or-olefininethyleneoligomerization．Thecatalyticactivitywasupto4．19×10g／(molCr·h)withthe selectivitytolineara—olefinof97．89 and1-C 一1一C五selectivityof66．28 ． Keywords：pyrazole；chromium compound；ethyleneoligomerization；1ineara—olefin 高级线性 a一烯烃在高性能聚烯烃、高档洗涤剂、 Phillips公司开发的乙烯三聚催化体系，用 2，5一二 高级醇、高级润滑油、表面活性剂、油品添加剂等 甲基毗咯为配体 ，Sasol公司开发的乙烯 四聚催化体 领域有着广泛的应用 ，主要通过 乙烯齐聚获得口]。 系所用的配体为 PNP型配体 。乙烯选择性齐聚催化 用于乙烯齐聚制备高级线性 一烯烃的催化剂主要有 体系中的配体具有稳定 cr中心过渡态 、影响乙烯齐 zr系、Ni系、Ti系、Fe系、Cr系等_9]，其 中cr 聚选择性 的作用 ，配体的空间位 阻、取代基 、配