影响二氧化碳水合物生成特性的实验研究.pdfVIP

学兔兔 10 天然气化工 2011年第36卷 影响二氧化碳水合物生成特性的实验研究 轩小波，刘 妮，李 菊，刘道平 (上海理工大学制冷技术研究所，上海200093) 摘要：在小型水合物反应装置上研究了纯水、四丁基溴化铵(TBAB)、四氢呋喃(THF)三种不同水合体系对二氧化碳水合 物生成过程的诱导时间、气体消耗速率及反应最终压力等特性的影响。结果表明，设定温度在0℃一3℃范围内时四丁基溴化铵 体系中生成水合物的诱导时间最长，受温度影响最大，而水合反应气体消耗速率最大；四氢呋喃体系中生成水合物的诱导时间 最短，受温度影响最小，而水合反应气体消耗速率最小；四丁基溴化铵 、四氢呋喃体系反应最终压力略高于纯水体系。较高温 度范围内THF体系对水合物生成特性的影响明显优于其他两种。 关键词：二氧化碳水合物；添加剂；诱导时间；消耗速率；最终压力；四氢呋喃；四丁基溴化铵 中图分类号：TQ 21 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2011)02-10-04 随着工业的迅速发展，大量温室气体排放引起 1 试验装置与方法 的全球变暖受到了世人的广泛关注。CO：的减排已 水合物生成实验装置如图1所示。高压反应釜 成为目前无法回避的重大课题。 的有效容积为680mL，最大工作压力20MPa，工作 近年来，利用气体水合物法回收和储存CO：技 温度范围一20oC～IO0~C，内部装有磁力耦合搅拌装 术受到广泛关注【】-4]。美国、日本、挪威等国家投入大 置，转速在0～500 dmin内可调。利用恒温水浴控制 量资金开展CO 水合物技术及其海底储存方面的 反应釜内所需温度，控温范围为一20℃~IO0~C，精度 研究[5-7]，而我国这方面的研究几乎还是空白。CO：水 为±O．o2℃。反应釜内温度由铂电阻温度传感器测 合物(C02nH O)是CO 和水在低温、高压条件下生 量，精度为A级，气体压力由压力传感器测量，量程 成的一种笼型结晶化合物 。CO：水合物属于I型 为 IOMPa，精度为0．3％。实验过程中的数据由 水合物，水分子借助较强的氢键形成主体结晶网络， HP34970A数据采集仪自动采集、储存。 网络中的空穴内充满CO：气体分子 (称客体分子)， 而其空穴填满的程度则取决于体系的温度、压力和 过冷度【地“1。气体水合物的生成是复杂的气-液一固多 相传热传质过程，如何提高水合物的生成速率和储 气密度、缩短诱导时间是高效储存CO：气体的关 键。Kalogerakist 发现在反应体系中添加合适的表 面活性剂，可以有效改善气水体系的的表面张力， 加速传热传质过程，促进水合物的生成。本文通过 实验研究了纯水和分别添加了4％质量分数的四丁 基溴化铵(TBAB)、四氢呋喃(THF)的H20-TBAB和