第二章4 质子件与pH的计算.pptVIP

2 一元弱酸(弱碱)溶液 2 一元弱酸(弱碱)溶液 4 弱酸混合溶液 4 弱酸混合溶液 4 弱酸混合溶液 4 弱酸混合溶液 4 弱酸混合溶液 4 弱酸混合溶液 5 两性物质溶液 5 两性物质溶液 5 两性物质溶液 5 两性物质溶液 5 两性物质溶液 5 两性物质溶液 5 两性物质溶液 计算 1.0 mol/L 氨基乙酸溶液的pH值 （分子式为NH2CH2COOH） 在溶液中以双极离子 +H3N－CH2－COO- 形式存在 解 +H3N－CH2－COO- = NH2CH2COO- + H+ Ka’= 2.5×10-10 +H3N－CH2－COO- + H+ = +H3N－CH2－COOH Kb’ =（Kw/Ka1）=（1.00×10-14 / 4.5×10-3）= 2.2×10-12 因为Ka’Kb’ 都较小 且 CKa’ ＞20Kw C ＞20Kb’ ＝1.1×10-6 pH ＝5.90 Ⅱ 弱酸弱碱盐 §2-3 质子条件与pH值的计算 以上讨论了酸碱组成比为1：1的弱酸弱碱盐的溶液 对于酸碱组成比不为1：1的弱酸弱碱盐的溶液， 如 (NH4)2CO3 (NH4)2S (NH4)2HPO4 等 计算比较复杂, 通常可以根据具体情况, 采用近似方法处理 Ⅱ 弱酸弱碱盐 §2-3 质子条件与pH值的计算 5 两性物质溶液 1 强酸(强碱)溶液 二 各类酸碱溶液中pH值的计算 2 一元弱酸(弱碱)溶液 一 处理酸碱平衡的方法 3 多元弱酸(弱碱)溶液 §2-3 质子条件与pH的计算 3 多元弱酸（弱碱）溶液 设 二元弱酸 H2B 的浓度为C（mol/L） 解离常数为 Ka1 和Ka2 [H+] ＝ [HB-] + 2[B2-] + [OH-] (以二元酸为例讨论) Ka2 Ka1 [HB-]＝ ＝ §2-3 质子条件与pH的计算 PBE: 3 多元弱酸（弱碱）溶液 设 二元弱酸 H2B 的浓度为C（mol/L） 解离常数为 Ka1 和Ka2 [H+] ＝ [HB-] + 2[B2-] + [OH-] 整理 (以二元酸为例讨论) ＝ §2-3 质子条件与pH的计算 PBE: 3 多元弱酸（弱碱）溶液 设 二元弱酸 H2B 的浓度为C（mol/L） 解离常数为 Ka1 和Ka2 [H+] ＝ [HB-] + 2[B2-] + [OH-] (以二元酸为例讨论) §2-3 质子条件与pH的计算 PBE: [H+]4 + Ka1[H+]3 + (Ka1Ka2－Ka1C－Kw)[H+]2 －（Ka1Kw +2 Ka1Ka2C)[H+] － Ka1Ka2 Kw ＝ 0 精确公式 即第二级解离也可忽略 用 Ka1[H2B] ≈ Ka1C ≥20Kw 进行初步判断 ☆当Ka1C ≥20Kw 时，Kw 可忽略 ☆又若 ＜ 0.05 则此二元酸可按一元酸处理 3 多元弱酸（弱碱）溶液 (以二元酸为例讨论) §2-3 质子条件与pH的计算 ☆当Ka1C ≥20Kw ☆ ＜ 0.05 则此二元酸可按一元酸处理 在浓度为C（mol/L）的二元弱酸H2B的溶液中，H2B的平衡浓度 [H2B] ≈ C － [H+] 近似式 (忽略Kw和第二级解离) [H+]2 + Ka1[H+] – CKa1 = 0 3 多元弱酸（弱碱）溶液 (以二元酸为例讨论) §2-3 质子条件与pH的计算 ☆当Ka1C ≥20Kw ☆ ＜ 0.05 [H+]2 + Ka1[H+] – CKa1 = 0 3 多元弱酸（弱碱）溶液 (以二元酸为例讨论) §2-3 质子条件与pH的计算 精确公式 近似式 ☆ 当 C / Ka1 ＞ 500 (与一元弱酸相似) 最简公式 C - [H+] ≈ C 计算 0.1mol/L H2C2O4 溶液的pH值. 已知 Ka1＝ 5.9×10-2 Ka2＝ 6.4×10-5 解 C Ka1 ＞ 20Kw 所以用 [H+]2 + Ka1[H+] – CKa1 = 0 近似式计算 ＜ 0.05 ＝0.013 ＝1.69 ＜ 500 但是 弱酸的第一级解离不能忽略 3 多元弱酸（弱碱）溶液 §2-3 质子条件与pH的计算 计算 0.1mol/L H2C2O4 溶液的pH值. 已知 Ka1＝ 5.9×10-2 Ka2＝ 6.4×10-5 解 C Ka1 ＞ 20Kw [H+]2 + Ka1[H+] – CKa1 = 0 近似式计算 ＜ 0.05 ＜ 500 ＝ 5.3×10-2 (mol/L) pH＝1.28 3