生态合成革及合成革清洁生产技术.doc

生态合成革与合成革清洁生产技术*（1范浩军，1陈意，2汪峰，2杜鹏）（1四川大学合成革研究中心，成都，610065）（2浙江德美博士达高分子材料有限公司，浙江丽水，323000） 一、生态合成革理念：生态合成革的理念包括以下四个方面：一是在生产制造过程中不给环境带来污染，二是将其加工成革制品过程中无害；三是使用过程中对人体无害，对环境不产生污染；四是可生物降解，且降解产物不会对环境造成新的污染。?? 国家根据欧盟的要求，制定了生态皮革/合成革标准，近年，又对汽车坐垫革的雾化值和挥发性有机物含量（VOC）做出了严格要求。?? 雾化值：是汽车坐垫革的一个重要技术指标，目前欧盟的进口限令是≤1mg/Kg(革)?? VOC含量：几乎适合所有革类品种，目前欧盟的进口限令是VOC≤1mg/Kg(革)。欧盟对进口鞋类、服装等要求越来越严格，要求保证打开货柜中不得含有任何刺激性味道，受限物质包括溴甲烷、磷化氢、甲醛、氯化苦农药、三氯甲烷、二氯甲烷、二氟二氧化硫等，如果货柜被查到不符合要求，必须实施脱气处理，脱气费用1500欧元/柜。此外，一些国家还相继提高技术标准，欧盟从2009年5月1日规定所有输欧产品中富马酸二甲酯必须≤0.1mg/Kg，而该产品广泛应用于鞋类轻纺产品的杀菌剂防霉剂。目前，合成革企业大多采用溶剂型浆料，材料非环境友好，制造过程非绿色化，因此，从严格意义上讲，我国很少有企业能够生产出符合欧盟标准的生态合成革。欧盟是我国合成革出口的主要基地，根据欧盟环保法规的变化，国家发改委调整新的产业结构政策，在08年度国家发改委公布了新的《产业结构调整指导目录》将“水性和生态型合成革研发、生产及人造革、合成革后整饰材料技术”列为鼓励类发展项目。?二、生态合成革与清洁生产技术生态合成革的开发必须采用清洁生产技术。低碳、低能耗、零排放或少排放、循环利用是清洁生产技术的核心内容。合成革、人造革生产的各个环节均有可能产生污染，但污染的源头在主要在于有机溶剂。合成革的清洁生产方向就是如何避免或消除这些溶剂的生产。表1列出了传统制造工序、污染源和清洁生产技术努力方向。??????????? 表1? 主要制造工序、污染源和清洁生产向 ? 目标 工?? 序 污染源 清洁生产方向 ??人造革?? 1.塑化 DOP及替代型增塑剂的挥发；邻苯酸酯类增塑剂毒性； 开发环境友好、耐迁移、高闪点的增塑剂 2．背衬贴合 背衬胶中有机溶剂的挥发 开发水性背衬胶 3.表处 表处剂中有机溶剂的挥发 开发水性表处剂（高光、消光、效应） 4.半PU革 表处、面层中有机溶剂挥发 开发水性半PU革面层树脂、表处树脂 背衬胶中有机溶剂的挥发 开发水性背衬胶 合成革湿法工艺 1.贝斯生产 DMF回收率90%左右；回收塔排放废气 提高回收率，对废气生化处理； 2．贝斯改色 PU树脂中有机溶剂挥发 开发水性改色树脂 3.表处 表处剂溶剂组分复杂，回收率50% 开发水性表处剂及效应树脂 合成革干法工艺 1.面层 PU树脂中有机溶剂挥发 开发水性面层树脂 2.发泡层 PU树脂中有机溶剂挥发 开发水性羊巴树脂 3.贴合层 贴合胶中有机溶剂挥发 开发水性贴合胶 4.表处层 表处剂溶剂组分复杂，回收率50% 开发水性表处剂（高光、消光、效应） 新工艺 ? ? 无溶剂合成革制造技术 ?超迁革 1.基布含浸 PU树脂中有机溶剂的排放 开发水性含浸树脂 2.甲苯减量 甲苯挥发 采用碱减量工艺 3.表面涂饰 表处剂中溶剂的挥发 开发水性表面涂饰剂 ?? 目前，大部分的合成革企业将节能、减排的重点放在废气、废水的回收、循环利用上，例如干、湿法生产线的密封、配料、供料系统的密封，湿法生产线DMF、废水回收利用等，尽管这些均是改善劳动者就业环境或是合成革清洁生产的重大举措，但不是解决合成革清洁生产的根本途径，从所周知，只要采用溶剂型浆料，就不可避免地要造成对环境的永久性伤害。?三、合成革清洁生产方向?3.1合成革的清洁生产方向：一是采用水性树脂替代溶剂型树脂，从源头消除有机溶剂污染；二是采用无溶剂合成革制造技术，实现合成革的清洁生产。在目前转型升级阶段，作好废气、废水的回收、循环利用，也不失为减少环境污染的一种有效手段。使用水性聚氨酯是一种从源头上消除污染、从严格意义上制造生态合成革的新技术。水性聚氨酯不使用溶剂，安全环保，无需溶剂回收，无釜残、无废气产生，并且水性聚氨酯制得的其合成革手感、透气、透湿性等方面甚至优于溶剂型聚氨酯。水性树脂与传统的机械设备具有很好的配伍性，无需大的设备改造和投资，无需溶剂回收，但只适合干法工艺、湿法贝斯的改色、表处、半PU革的制造等工艺，而不适合湿法