物理化学第二三章习题 (2).ppt

p89,1: 有一绝热、具有固定体积的容器，中间用导热隔板分为体积相同的两部分，分别充以1molA(g)和1molB(g)，两种气体可近似为理想气体且热容均为CV,m,如下图。求 (1)若T1=T2，抽去隔板，系统的?mixS。;解：;(3) 设平衡时温度为T，系统热力学能(Q=0， W=0)为：;(4) 本过程可认为是(3)再加恒T时的混合过程，故熵变为(3)和(1)过程之和，即;p89，5：已知水在0℃、100kPa下的熔化焓为6.009 kJ·mol-1；冰和水的平均摩尔热容分别为37.6和75.3 J·K-1·mol-1,试计算： H2O(s，5℃ ，100kPa) ? H2O(l，5℃ ，100kPa) 的DH，DS和DG，并说明该过程能否自发进行?;DS1 = nCp,m(s) ln(T2/T1) = 1×37.6×ln(273.15/278.15) = -0.683 J·K-1 DS2 = (nDfusH) /T1 = (1×6009)/273.15 = 21.999 J·K-1 DS3 = nCp, m(l) ln(T1/T2) = 1×75.3×ln(278.15/273.15) = -1.366 J·K-1;p90，8: 在一杜瓦瓶（绝热恒压容器）中，将5mol、 40℃的水与5mol、0℃的冰混合，求平衡后温度，以及此系统的DH和DS。 已知冰的摩尔熔化焓为6024J·mol-1，水的等于摩尔热容为75.29 J·K-1·mol-1。;nmol H2O(s) 273.15K;DS = DS1 + DS2 = 55.12 -51.44 = 3.68 J·K-1; 1 mol 理想气体始态为27℃、1MPa，令其反抗恒定的0.2MPa外压；膨胀到体积为原来的5倍，压力与外压相同，计算过程的Q，W，DU，DH，DS，DA 和DG。 已知理想气体的定容摩尔热容为12.47J·K-1·mol-1;所以，理想气体恒温， DU=0，DH=0 W = - p外 (V2-V1) = - p2 (5V1-V1) = -4p2V1 = -0.8p1V1= -0.8nRT =0.8?1 ?8.315 ?300.15= -1996J Q = - W=1996J;DG = DH-T DS =0-300.15 ? 13.38=-4016 J;p90，13： 1mol过冷水蒸汽在用下298K、101kPa下变为液态水。已知298K 下水的饱和蒸汽压为3.167kPa，气化焓为39.95kJ·mol-1，求 (1)此过程的DS、DH、DG。忽略压力对液态水的状态函数的影响。 (2)此过程能否自发进行。;DH= DH1+ DH2+ DH3 = 0 + nDH液化+ 0 = 1×(-39.95) = -39.95kJ ;DG= DG1+ DG2+ DG3 = -8579 + 0 + 0 = -8579J ;p90，15： 35.51℃的恒温槽中有一带活塞的导热圆筒，内有1mol氧气及装于小玻璃瓶中的1mol液态乙醚，在环境压力也即系统压力维持100kPa不变下，将小玻璃瓶打破，液态乙醚蒸发至平衡态，试求过程的Q，W，△U，△H，△S，△A及△G。已知乙醚在35.51℃时的饱和蒸汽压为101325Pa，乙醚的摩尔蒸发焓25.104 kJ . mol-1。; DH3 DS3;DH(乙醚)= DH1 + DH2 + DH3 = 0 + n?DHm，蒸发+ 0 = 1 ?25.104 = 25.104kJ ;DS(氧气) = nRln(p1/p4) = 1?8.315?ln(100/50) = 5.764J·K-1·mol-1 ;DU = W+Q = 25.104-2.567=22.537kJ;p90，17： 已知反应,;解：;DrGm(1000℃) = DrHm- TDrSm = (178200 - 1273.15×160.8) J·mol-1 = -26.52kJ·mol-1 DrGm 0 , 反应可以自发进行。;p91，18： 已知298K 时的数据如下：; DH3 DS3;DH2= [2Cp,m(H2) + Cp,m(CO) ](T2 - T1) = (2×28.82+29.14) ×(700-298) kJ·mol-1