离子液体性质及其在催化反应中应用.pdfVIP

第3 卷 第2 期 过 程 工 程 学 报 Vol.3 No.2 2 0 0 3 年 4 月 The Chinese Journal of Process Engineering Apr. 20 03 离子液体的性质及其在催化反应中的应用 1,2 1 1 1 2 王均凤 ， 张锁江 ， 陈慧萍 ， 李 闲 ， 张密林 (1. 中国科学院过程工程研究所, 北京 100080; 2. 哈尔滨工程大学化学工程系, 黑龙江 哈尔滨 150001) 摘 要：在对离子液体的国内外研究现状综合分析的基础上, 对离子液体的结构–性能关系和性质 变化规律进行了探讨, 系统地介绍了离子液体作为溶剂或催化剂在催化反应中的应用, 特别是在 金属催化、生物催化、反应–分离耦合方面的进展. 在含微量水或无水离子液体中酶能够保持高的 活性和选择性，有望在生物催化方面带来突破性进展. 超临界CO2/离子液体及离子液体/水/有机相 提供了一种新的反应–分离耦合模式, 将进一步推动绿色化学的发展. 关键词：离子液体；绿色溶剂；性质；催化反应；超临界流体 中图分类号：O645.13 文献标识码：A 文章编号：1009–606X(2003)02–0177–09 1 前 言 [1] 室温离子液体 是由有机阳离子和无机或有机阴离子构成的、在室温或室温附近温度下呈液 体状态的盐类, 以下简称离子液体. 它是从传统的高温熔盐演变而来的，但与一般的离子化合物有 着非常不同的性质和行为，最大的区别在于一般离子化合物只有在高温状态下才能变成液态，而 离子液体在室温附近很大的温度范围内均为液态，最低凝固点可达–96oC[2]. 与传统的有机溶剂相 比，离子液体具有如下特点：(1) 液体状态温度范围宽，从低于或接近室温到300oC, 且具有良好 的物理和化学稳定性；(2) 蒸汽压低，不易挥发，消除了VOC(Volatile Organic Compounds)环境污 染问题；(3) 对大量的无机和有机物质都表现出良好的溶解能力, 且具有溶剂和催化剂的双重功能, 可作为许多化学反应溶剂或催化活性载体；(4) 具有较大的极性可调控性, 粘度低, 密度大, 可以 形成二相或多相体系, 适合作分离溶剂或构成反应–分离耦合新体系. 由于离子液体的这些特殊性 质和表现，它被认为与超临界CO2 和双水相一起构成三大绿色溶剂，具有广阔的应用前景. [3] o 早在1914 年，Walden 就由乙胺和浓缩的硝酸反应合成出乙基硝酸铵(熔点为12 C) ，但在当 时这一发现并没有引起普遍的关注. 20 世纪40 年代, Hurley 等[4]在寻找一种温和条件电解Al O 时 2 3 把N– 甲基吡啶加入AlCl3 中，两固体的混合物在加热后变成了无色透明的液体，这一偶然发现构 成了今天所说的离子液体的原型. 随后又先后合成了一些高温或低温的氯化物有机离子盐，但它 们的共同缺点就是遇水反应生成腐蚀性的 HCl. 所以人们一直在试图探寻一种稳定的离子液体. 直到1992 年，Wilkes[5]领导的研究小组合成了一系列由咪唑阳离子与[BF4–], [PF6–] 阴离子构成的对 水和空气都很稳定的离子液体. 此后，大量的由不同有机阳离子和无机阴离子构成的离子液体才 得以合成, 并随着绿色化学概念的提出, 在全世界范围内逐渐形成了离子液体研究的热