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第8章 酸碱平衡与酸碱滴定法 Chapter 8 Acid-base Equilibrium and Acid-base Titration §8.1 酸碱平衡的理论基础 §8.2 溶液中酸碱组分的分布 §8.3 酸碱溶液PH的计算 §8.4 缓冲溶液 §8.5 酸碱滴定终点的指示方法 §8.6 一元酸碱的滴定 §8.7 多元酸、混合酸和多元碱的滴定 §8.8 滴定误差 §8.9 酸碱滴定法的应用 §8.10 非水溶液中的酸碱滴定 1.掌握弱酸、弱碱的电离平衡，影响电离平衡常数和电离度的因素，稀释定律；运用最简式计算弱酸、弱碱水溶液的pH值及有关离子平衡浓度; 2.了解同离子效应，盐效应; 3.掌握酸碱质子理论：质子酸碱的定义，共轭酸碱对，酸碱反应的实质，共轭酸碱Kaθ和与Kbθ的关系; 4.了解酸度对弱酸（碱）存在形态分布状况影响; 5.掌握酸碱指示剂的变色原理、指示剂的变色点、变色范围； 6.掌握强酸（碱）滴定一元弱碱（酸）的原理，滴定曲线的概念，影响滴定突跃的因素，化学计量点pH值及突跃范围的计算，指示剂的选择，掌握直接准确滴定一元酸（碱）的判据其应用； 8.1.1 阿伦尼乌斯的电离理论 电解质在水溶液中能电离 电离产生的阳离子全部是H+的物质是酸 电离产生的阴离子全部是OH-的物质是碱 3.酸碱反应 4.水溶液中的酸碱反应及其解离平衡常数 H2O+H2O ? H3O++OH- 简写为： H2O ? H++OH- 电离常数的大小，表示了弱酸弱碱的电离程度的大小， Ka?、Kb?越大，表示弱酸弱碱的电离程度越大，溶液的酸、碱性越强。 电离常数是一种平衡常数，它只与温度有关，与浓度无关。 共轭酸碱对Ka? 和Kb?的关系： 在一共轭酸碱对中, 酸的酸性越强，其共轭 碱的碱性就越弱；反之，酸越弱，其共轭碱 就越强。 草酸的分布曲线 8.3.1 质子条件 酸碱反应达平衡时，酸给出的质子的物质的量 等于碱接受的质子的物质的量。其数学表达式 称为质子平衡式或质子条件式 。 1.强酸(碱)溶液酸度（pH值）的计算 （1）强酸（Ca ） （2）强碱（Cb ） 精确式 4.两性物质溶液PH值的计算 NaHA Na H2PO4 Na2HPO4 8.4.1 同离子效应和盐效应 在弱电解质溶液中加入一种含有相同离子的强电解质，使弱电解质电离平衡向左移动，从而降低弱电解质电离度的现象叫做同离子效应。 若向上述HAc溶液中加入不含相同离子的强电解质，如 NaCl、KNO3等时，由于强电解质的加入增加了溶液中 的离子浓度，使溶液中离子间的相互牵制作用增强, 离子结合为分子的机会减小，即分子化速度降低，因 而重新达到平衡时电离度有所增加。 例： 在氨水溶液中分别加入HCl、NH4Cl、NaCl、NaOH、H2O对氨水电离平衡有何影响？α, pH有何变化？ 解: NH3·H2O ? NH4++OH- α pH HCl NH4Cl NaCl NaOH H2O 8.4.2 缓冲溶液 例8 将0.4mol·L-1HAc与0.2 mol·L-1NaOH等体积混合，（1）求混合溶液的pH值；（2）若往1升该混合液中分别加10mL0.1 mol·L-1HCl和NaOH溶液，混合液的pH值如何变化？ 解：（1）混合后HAc与NaOH发生反应， HAc+OH-=Ac-+H2O （2）当加入10mL0.1 mol·L-1HCl后, c(HAc)增加、 c(Ac-)减少： 当加入10mL0.1 mol·L-1NaOH后, c(HAc)减小、 c(Ac-) 增大： 例9 欲配制pH=7.00的缓冲溶液500 mL，应选用 HCOOH－HCOONa、HAc－NaAc、NaH2PO4－ Na2HPO4、NH3－NH4Cl中的哪一缓冲对？如果上 述各物质溶液的浓度均为1.0mol·L-1，应如何配制？ 8.5.2 酸碱指示剂的变色范围 0.1000mol?L-1NaOH滴定20.00ml0.1000mol?L-1HCl 反应式: H++ OH- ? H2O1. 滴定前: 　　　　　　pH＝1.002. 滴定至化学计量点前：pH＝？ 3. 化学计量点时 :　　　 pH＝7.004. 化学计量点后: