2010年分子科学试题答案..doc

一、填空题（共30分，每空1分） 偏心因子的定义是。 混合法则描述的是 混合物状态方程中的常数项与组成及纯物质参数项的的关系, 混合法则的交互作用参数是通过p－V－T的实验数据拟合而得到的。 3 第二Virial系数 ，B的大小是 温度 和分子本身性质 的函数。 理想气体等压热容与真实气体等压热容的主要区别是： 理想气体等压热容是温度的函数，真实气体等压热容不仅是温度的函数还是压力的函数。 Clausius-Clapeyron方程的表达式为：或者 。 热力学第二定律的数学表达式为， 损失功的表达式为 。 剩余性质的定义式是： 超额性质的定义式是： 。 理想混合物中混合性质变化为零的量有 △Vid、△Uid、△Hid ，不等于零的量有 △Sid、△Gid 。 高压下，理想混合气体的= Φi ，理想混合液体的γi= 1 。 纯组分逸度的定义式是；混合物中组分的逸度定义式是 ，混合物作为一个整体的逸度的定义式是 ，逸度之间的关系是 。 汽液平衡体系中共沸点的特征是xi＝yi。 13气体压缩时为减小压缩功可以采用的措施有（1）用冷水夹套、翼片等措施使压缩过程接近等温压缩；（2）采用多级压缩。 14 液体混合物发生分相的条件是 ， 液液相平衡方程是 。 15汽液平衡体系中正偏差物系的特点 0 。化学位是偏摩尔 二、简答题（共6题，每题5分） 1. 活度系数法表示的汽液平衡方程是什么？如果以Lewis-Randall规则为基准的标准态下汽液平衡方程的通式又是什么？在什么情况下可以简化为拉乌尔（Raoult）定律？ 答：活度系数法表示的汽液平衡方程是： 以Lewis-Randall规则为基准的标准态下汽液平衡方程的通式是： 在压离临界区时， 在低压下，汽相可视为理想气体，于是有：， 汽液平衡方程可以简化为： 如果体系中各组元性质相似，液相可以简化为理想溶液 于是汽液平衡方程可以简化为： 上式就是完全理想体系的汽液平衡方程，又称为拉乌尔定律。 混合物临界点和纯物质临界点有什么相同和不同点？在什么情况下能会产生逆向蒸发现象？为什么？ 3气体的膨胀有几种方式？其特征分别是什么？并举例说明其应用。 答：气体的膨胀有三种方式， 节流膨胀，其特征为等焓过程，用在蒸气压缩制冷循环，孔板流量计等场合； 绝热做功膨胀，如果过程可近似认为为可逆过程，其特征为等熵过程，用在制冷、透平做功等场合。 通过喷管的膨胀，通过流体焓值的降低带来速度的增加，用在蒸气喷射泵、火箭发动机等场合。 4 理想溶液的定义式是什么？写出基于Lewis－Randall规则和Henry定律基础上的理想溶液模型，并说明为什么要定义两种理想溶液模型。 答： 因为有些组分在溶液的温度和压力下没有纯组分存在，此时标准态选Henry常数，此时的理想溶液模型即为理想稀溶液模型。 5常用的状态方程有那些（不用写具体方程形式）？状态方程的作用是什么？ 答：常用的状态方程有理想气体状态方程和真实气体状态方程，真实气体状态包括维里方程、立方型方程（Redlich-Kwong方程、Soave-RK方程和Peng-Robinson方程）和多参数状态方程（BWR方程，Martin-Hou 方程）。 状态方程处了可以直接计算PVT的数据外，还用来计算热力学性质焓和熵以及气体逸度和相平衡计算等。 6. 通过化工热力学的学习，你能总结一下热力学的研究方法吗？并举例说明。 面对一个问题的首先进行定性了解，然后再建立它们的定量关系；在建立定量关系时，先把研究对象简单化、理想化，建立理想情况下的数学模型，实际问题的数学模型是理想模型加上校正系数。 如理想气体方程的建立；溶液逸度方程的建立；气体逸度方程的建立。 三（1）画出物质在包括液体区、两相区和气体区T－S图，并在图中画出至少三条等压线、三条等焓线，并标出它们的相对大小。 （2）在某一压力下，体系由过冷液体变为过热蒸气，请在T-S图上画出它们的变化过程，并说明之。（10分） 解：（1）图中三条等压线的相对大小是： （2）其变化过程如图所示，沿着等压线从过冷液体状态1到饱和液体2再到饱和气体，最后变为过热蒸气。 四 计算题（共40分） 1（15分）纯苯的状态由0.1 MPa 、353K的饱和液体变为453K的饱和蒸气，试计算该过程的?H。计算时可用下列数据： 正常沸点时的潜热=30681 J·mol-1，饱和液体在正常沸点下的体积=95.7 cm3·mol-1，Cpig= 16.0+0.235T (J·mol-1·K-1)，第二维里系数 ，上式中T的单位是K，B是cm3·mol-1，在453K时的饱和蒸气压符合方程： （设苯的p、V、T关系符合二阶舍项的维里方程） 解：计算