不对称双羟基化反应..docVIP

催化导论 ——不对称双羟基化反应 学号级：1011031姓名：戴明明 摘要 不对称双羟基化反应又名为夏普莱斯不对称双羟基化反应，是巴里·夏普莱斯在 Upjohn双羟基化反应的基础上，于 1987 年发现的以金鸡纳碱衍生物催化的烯烃不对称双羟基化反应。与环氧化反应一样，该反应也是现代有机合成中最重要的反应之一。不对称二羟基化反应（asymmetric dihydroxylation，AD）是一类重要的催化不对称反应［1］，它不仅是许多手性药物，如紫杉醇C13侧链、美托洛尔、普萘洛尔、氨苄青霉素、昆虫激素和维生素D活性代谢物合成中的关键步骤［2］，而且还为不对称催化反应中新型配体的合成提供了必需的手性砌块［3］.研究该反应的核心问题之一是手性配体的设计与合成.迄今为止，文献已经报道了许多行之有效的配体，但是有些配体制备复杂、分离难度大、价格昂贵，因此设计合成简单，价廉和高效的手性配体仍然是目前的研究重点［4］.本研究以天然金鸡纳生物碱奎宁和辛可宁为原料，将其结构中的活性基团羟基转换为碱性更强的氨基，与对氯苯甲酰氯反应得到新的手性配体1和2，考察这两种配体在AD反应中的催化活性及不对称诱导作用.典型的反应条件（OsO4）和二氢奎宁（DHQ）或二氢奎尼丁（DHQD）的配体衍生物作为催化剂，以计量、N-甲基吗啉N-氧化物（NMO）作为再氧化剂，并加入其他添加剂如等。现实