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* * 第十二章 含氮化合物代谢 第一节 氨基酸的分解代谢 细胞内蛋白 NH3 TCA CO2+H2O 葡萄糖 食物蛋白 消化 内切外切酶 脂肪酸 尿素 铵盐 酰胺 一、氨基酸的分解与转化共同途径 氨基酸 核苷酸 α-酮酸 蛋白酶 (二)脱羧基作用 (一)脱氨基作用 2. 非氧化脱氨基 3. 转氨基作用 (三)分解产物的去路 1. 氧化脱氨基 1、氨的去路 2. 酮酸的去路 3. 胺的去路 4.氨基酸与一碳单位 4、联合脱氨基作用 (decarboxylation) ( deamination) 氧化脱氨基酶 氧化脱氨基 广泛存在,活性高,最适pH值为7,辅助因子NAD+或NADP+,只催化L-谷氨酸脱氢,不需氧,产物为?-酮酸、NH4+,NADH或NADPH。 (oxidative deamination) L-氨基酸氧化酶 (FAD或FMN[人]) 最适pH为10,生理pH条件下活性不高,仅作用L-氨 基酸,需氧,产物?-酮酸、氨和H2O2不是脱氨基主 要方式。 D-氨基酸氧化酶 分布广活性高,仅作用D-氨基酸,需氧,产物?-酮酸、氨和H2O2但生物体的氨基酸主要由L-氨基酸组成,该E对生物无重要意义。 L-谷氨酸脱氢酶 ?-酮酸 NAD(P)+ NADPH+H+ _ NH3+ R-CHCOO- _ NH R-C-COO- _ 氨基酸氧化酶 H2O NH3 _ O R-C-COO-+H+ _ 氨基酸 (自发进行) 酶主要特征作用特点 glutamate dehydrogenase D-amino acid oxidses NAD+ NADH+H+ 谷氨酸脱氢酶 HCOOH CH2 _ _ HC-NH2 _ _ CH2 HCOOH HCOOH CH2 _ _ C=O CH2 HCOOH _ _ NADP+ NADPH+H+ + NH4+ L-谷氨酸 ?-酮戊二酸 脊椎动物的谷氨酸脱氢酶(GDH)由6个相同亚基组成,而野生植物(拟南芥和玉米)谷氨酸脱氢酶凝胶电泳(PAGE)指纹显示两种不同的亚基(GDH1,GDH2),但每个GDH仍然含6个亚基。 拟南芥和玉米中GDH同工酶: (GDH1)6 (GDH1)5 :(GDH2)1 (GDH1)4:(GDH2)2 (GDH1)3:(GDH2)3 (GDH1)2:(GDH2)4 (GDH1)1:(GDH2)5 GDH属于典型的多亚基、变构酶:均受GTP,ATP和NADH的别构抑制,而受GDP和ADP别构激活。 2. 非氧化脱氨基 包括:还原脱氨基、水解脱氨基、脱水脱氨基、硫解脱氨基裂解脱氨基 还原脱氨基 水解脱氨基 苯丙氨酸 -CH2-CH-COOH NH2 - 反肉桂酸 -CH=CH-COOH 苯丙氨酸解氨酶 NH3 氨基酸 R-CH-COOH NH2 - 脂肪酸 R-CH2-COOH + NH3 2H+ , 2e- 裂解脱氨基 氨基酸 R-CH-COOH NH2 - R C H O H C O O H 羟基脂酸 + NH3 + H2O 非氧化脱氨基作用多数存在微生物中 3. 转氨基作用 常见的有谷草转氨酶和谷丙转氨酶 氨基酸转氨酶德辅酶为磷酸吡哆醛 ,酶活性中心反应历程为: + + + 转氨酶 C H P O ?-氨基酸1 H2N-C-H COOH R? ?-酮酸1 O=C-H COOH R? H2N-C-H COOH R?? ?-氨基酸2 (aminotransferation) ?-酮酸2 O=C-H COOH R?? P H2N-CH2 COOH H-C-NH2 R? + O=C H P?E H-C=O COOH R? H2N-CH2 P?E COOH R?? C=O COOH H-C-NH2 R?? COOH H-C -N C H P?E R? COOH C N C-H H P?E R? H2N-CH2 P?E COOH H-C -N C H P?E R?? COOH C N CH H R?? P?E O=C H P?E 4. 联合脱氨基作用—分两种情况 H-C-NH2 COOH CH3 丙氨酸 - - α-酮戊二酸 COOH C=O CH2 CH2 COOH - - - - NADH + H++NH3 NAD++H2O 谷氨酸 脱氢酶 转氨酶 H-C-NH2 COOH CH2 CH2 COOH 谷氨酸 - - - - COOH C=O CH3 丙酮酸 - - ①转氨酶与L-谷氨酸脱氢酶组成的脱氨基作用,广泛存在于动植物和微生物中。 (NADPH + H++NH3) (NADP+ +H2O) 转氨基作用的特点: ?已经发现50多种;?广泛存在动植物和微生物细胞质及线粒体中;?既能使?-酮酸与?-氨基酸相
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