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- 2017-05-30 发布于浙江
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化工热力学讲义-7-第四章-流体混合物的热力学性质.
将;当;两种标准态逸度:;所谓Lewis-Randall定则,即:连接原点与 为终点的直线必和曲线在;②该标准态根据Henry定律提出,用;当溶质溶解度很小时:溶质常用 标准态;
溶剂的标准态则常用 。;在一定组成范围内,若组分1适用于Henry定律,组分2必适用于Lewis-Randall定则;反之若在该组成范围内,组分1适用于Lewis-Randall定则,则组分2必适用于Henry定律。;对气体混合物,通常当各组分的对比压力在0.8以下时,都可以作为理想溶液来处理。;其它各组分的偏摩尔性质与各自纯物质性质之间关系如下:;对真实溶液,通常使用以活度修正浓度,故活度又称“有效浓度”。;对于理想溶液,因为:;例:39℃、2MPa下二元溶液中组分1的逸度为:;解:①在给定的温度、压力下,当;式中:;考察自由焓混合时的变化量 !;所以:;其他各混合性质变化,如下所示:;4.6.2 理想溶液的混合性质变化;来表示。式中x1为苯的摩尔分数,V的单位为m3/kmol。试求303K、1.013×105Pa下的 的表达式(标准态以;解:根据摩尔性质与偏摩尔性质之间的关系,得:;又:;在等压混合过程,或稳态流动过程且无轴功产生时,热效应等于总焓变化。混合热定义为: ;微分稀释热:把1mol的纯溶剂加到无限大量的溶液中去,溶液的浓度可认为不变,所产生的稀释热,称为微分稀释热。;式中:;例:试计算用78%的硫酸水溶液加水稀释配制成25%硫酸水溶液1000kg时,求:
①78%硫酸溶液与水各用多少?
②稀释过程中放出的热量?
③在绝热条件下配制,所得稀硫酸溶液的终温为多少度?
已知:硫酸与水的温度均为25℃;25%硫酸溶液的平均比热容为3.35J/(kg.K)。;解:①为配制1000kg、25%硫酸溶液,需78%硫酸溶液量为(根据物料衡算):;由此可从有关溶解热图表中查得:;焓浓图以温度为参数,纵坐标为焓H,横坐标为组成x,如下图所示:;当温度达到110℃时, 在全浓度范围内呈正值。;例:有一单效蒸发器,将8000kg/h的10%NaOH溶液浓缩为50%。加料温度为20℃,蒸发操作压力为1.013×104Pa。该条件下NaOH溶液的沸点为88℃。试问设计该蒸发器时应采用多大传热速率?NaOH体系焓-浓示意图(详细见P87页图4-8)如下:;解:蒸发过程如下图所示:;,;以焓为例,即:;继续变化上式:;上式的意义:只要知道GE的数学模型,就可以通过该式求得活度系数。;例:某二元混合物,其逸度表达式为:;因:
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