转炉提取钒渣热力学分析..docVIP

1.3.1提钒热力学动力学分析 1 提钒热力学原理 氧气顶吹转炉提钒工艺是一种在含钒铁水进入炼钢转炉之前,先将铁水中的钒氧化成钒渣并从铁水中分离出来的铁水预处理工艺,也称之为火法提钒一般不加造渣剂,可根据熔池反应温度加入适量冷却剂。在向熔池吹氧气,使铁水中的钒氧化成V2 O5 过程中,铁水中的 Si、Ti、Mn 等元素也被氧化,其氧化产物一起进入渣相,从而获得钒渣。铁水提钒的主要任务是将铁水中的钒最大限度地氧化成V2 O5 ,以作为铁合金厂冶炼钒铁及工业生产用V2 O5 的原料。 多数学者认为 ,在 V- O 体系中存在的主要氧化物有: V2O5 ,V2O4 ,V2O3和VO2 ,其标准生成自由能为： 2V(s)+O2(g)=2VO(s)(1500~2000K) （1.1） △G1= -803328+148.78 TJmol-1 4/3V(s)+O2(g)=2/3VO(s)(1500~2000K) （1.2） △G2= -800538+150.624 TJmol-1 V(s)+O2(g)=1/2V2O4(s) , (1500~1818K) （1.3） △G3= -692452+148.114 TJmol-1 4/3V(s)+O2(g)=2/5V2O5(s) , (1500~2000K) （1.4） △G4= -579902+126.91 TJmol-1 这些氧化物的氧势图如图1 所示。从图1 可以看出,钒的氧化物其稳定性顺序为VO V2O3 V2O4 V2O5 。 图1 　钒氧化物的氧势图 从热力学角度来看，钒的氧化反应主要是间接反应，即 2[V]+3FeO=（V2O3）+3[Fe] 但是从各种元素氧化反应的自由能变化来看，钒与碳之间存在着选择性氧化的问题，即控制“脱钒保碳”的转化温度。 2/3[V]+ COg=1/3（V2O3）+[C] △Gе=-250170+153.09Tе转 △G=△Gе+RTlnK=△Gе+RT转ln[（aC×a1/3V2O3）/（a2/3V×Pco）]当△Gе=0时，即-250170+153.09Tе转=0时，碳和钒的氧化顺序开始改变。因此 Tе转=250170/153.09=1634K=1361℃。V2O3的活度系数，通常很小，估计为10-5左右。 NV2O3------钒渣中V2O3的摩尔分数 PCO可根据式： 2C+O2=2CO 推算，可认为 PCO= 2PO2 实际转化温度T转是受钒浓度和氧分压影响的一个变量，一般在1340℃～1400℃之间。钒氧化是放热反应，“低温”有利于钒的氧化，温度控制是实现脱钒保碳的关键环节。在转炉提钒过程中，熔池温度过高时，碳开始优先氧化，进而降低渣中氧化铁，抑制钒的进一步氧化，而转炉提钒的主要任务是“脱钒保碳”，因此，必须加强对过程温度和终点温度的控制。在吹炼阶段部分溶解于铁水中的碳和铁水中的氧化元素如碳 、铁、 硅、 锰、钒、 钛、 铬等元素发生氧化反应过程其气－液相间的氧化反应可用下式表示： m/n[Me]+1/2[O2]=1/n（MemOn） 式中［Me］为铁水中碳 、铁、 钒、 碳、 硅、 锰、 钒、 钛、 铬等元素 　｛Ｏ２｝为气相中的氧气 (MemOn)为炉渣中的氧化物或气体氧化物。 这些元素的氧化反应进行的速度取决于铁水本身的化学成分以及反应时的热力学和动力学条件为达到去钒保碳的目的必须控制铁水中钒和碳的氧化顺序以保证在氧化钒的同时尽量减少碳的损失。 由于提钒化学反应放出的热量高于从铁水到半钢所吸收的热量，因此整个过程中吹炼温度将逐渐升高。为使吹炼温度小高于转化温度，可在吹炼过程中加入冷却剂来调节温度。（2）氧气转炉提钒的动力学条件 从动力学角度分析，钒氧化反应主要取决于反应物［V］和（FeO）向反应界面扩散的扩散传质速度。在吹炼过程中，氧气直接同铁水接触，由于铁浓度很大，铁元素的氧化受动力学条件及扩散因素的影响较小。而铁水中的钒元素在吹炼过程中浓度逐渐降低，其扩散速度减慢，随着反应的进行，反应界面处的钒越来越不能满足反应的需要，其氧化速度逐渐减慢，在吹炼末期尤为明显，使熔池内的化学反应很难接近平衡。因此，铁水中钒向反应界面处的扩散传质速度是钒发生氧化反应的限制性环节，钒的氧化速度主要取决于钒的扩散速度。 提钒影响因素分析： 1）铁水成分的影响 俄罗斯下塔吉尔公司统计了 130 吨