气相色谱法测定聚酰胺树脂中己内酰胺残留量.docVIP

气相色谱法测定聚酰胺树脂中己内酰胺残留量 作者：杨先炯 王爱民 兰燕宇 李勇军 何迅 【摘要】 目的建立以气相色谱法测定聚酰胺树脂中己内酰胺残留量的方法。方法采用内标法进样，以FFAP毛细管柱（30 m×0.53 mm，1 μm）为色谱柱，柱温为175，载气为氮气，柱前压20 kPa，进样口温度为220，FID检测器，检测器温度为280，空气流速400 ml·min-1，氢气流速40 ml·min-1。结果己内酰胺在5.85～374 μg·ml-1（r =0.999 9）的浓度范围内呈良好的线性关系。平均回收率分别为聚酰胺树脂中己内酰胺100.6% (RSD=2.7%),洗脱液中己内酰胺99.96%(RSD=3.0%)。结论该方法重复性好，定量准确，便于操作。 【关键词】 气相色谱 聚酰胺树脂 己内酰胺 残留量 　　聚酰胺是由ε-己内酰胺聚合而成的一类高分子物质，由于ε-己内酰胺的开环聚合是一个复杂的可逆过程，反应平衡后的产物含有一定量的单体和低分子环状齐聚物。注射用辛芍冻干粉针的制备工艺中使用了聚酰胺树脂，由于聚酰胺中的己内酰胺对人体的眼睛和中枢神经有刺激作用，特别是对脑干，可引起实质性脏器的损害［1］，所以须对己内酰胺的残留量进行控制。 参考 有关 文献 ［2～6］，我们采用气相色谱法测定聚酰胺树脂中残留ε-己内酰胺单体的含量，以此为聚酰胺处理效果的评价指标之一。 1 仪器与试药 日本岛津-14B气相色谱仪，氢火焰离子化检测器；柱：SE-54，OV-1701，FFAP大口径石英毛细管柱(30 m×0.53 mm，1 μm，自制)，高纯氮气(99.99%)，氢气(99.99%)，丙酮、乙醇、水杨酸甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯均为分析纯，ε-己内酰胺(美国ACROS，含量99%，CAS：105-60-2)，聚酰胺树脂(30～60目)： 中国 医药(集团)上海化学试剂公司(批号：；浙江省台州市路桥四甲生化塑料厂(批号。 2 方法与结果 2.1 色谱条件色谱柱为FFAP大口径石英毛细管柱(30 m×0.53 mm，1 μm)；载气为氮气，柱前压20 kPa，柱温175，进样口温度220，检测器温度280，氢气流速40 ml·min-1，空气流速400 ml·min-1，进样量1 μl。 2.2 内标物溶液的制备精密称取邻苯二甲酸二甲酯适量，用丙酮制成每毫升含50 μg的溶液,即得。　 2.3 对照品溶液的制备精密称取ε-己内酰胺适量，加内标溶液制成每毫升含ε-己内酰胺46.80 μg的对照品溶液。 2.4 供试品溶液的制备 2.4.1 聚酰胺树脂称取5 g聚酰胺树脂，置索氏提取器中，加丙酮适量，加热回流4 h，丙酮提取液于40减压液蒸干，残渣精密加内标液2 ml使溶解，即得。 2.4.2 聚酰胺乙醇洗脱液精密吸取聚酰胺乙醇洗脱液50 ml，于50减压液蒸干，残渣精密加内标液2 ml使溶解，即得。 2.5 系统适用性实验分别取对照品溶液、聚酰胺树脂供试品溶液1 μl，注入气相色谱仪，测定，记录色谱图(见图1)，在本条件下供试品中己内酰胺峰和内标物峰不被杂质峰干扰，且与杂质峰的分离度大于1.5，理论板数以己内酰胺峰 计算 为18 000。 a-对照品 b-供试品溶液 1.己内酰胺 2. 邻苯二甲酸二甲酯 图1 己内酰胺残留测定气相色谱图 2.6 最低检出限和定量限　将己内酰胺对照品溶液逐步稀释，测得最小检出限为1 μg·ml-1 (S/N=3)，按取样5 g聚酰胺和供试品溶液定容至2 ml计算，聚酰胺中为0.4 μg·g-1，洗脱液按50 ml取样最小检出限为0.04 μg·ml-1 (S/N=10)，见表4。实验结果表明，线性关系考察中最低浓度点(5.85 μg·ml-1)为定量限。 2.7 线性关系考察准确称取ε-己内酰胺29.25 mg，置50 ml量瓶中，加内标液溶解并稀释至刻度，摇匀，得对照品储备液；精密量取对照品储备液0.25，0.5，1，2，4，8，16 ml分别置25 ml量瓶中，加内标液溶解并稀释至刻度，摇匀，分别取上述工作液1 μl，注入气相色谱仪，以己内酰胺和内标物为纵坐标(Y)，以己内酰胺进样浓度为横坐标(X)，进行线性回归，线性回归方程为Y=9.83×10-3X-0.016 6，r =0.999 9，线性范围：5.85～374 μg·ml-1。 2.8 重复性实验称取未处理的聚酰胺树脂9份，分别按供试品溶液制备方法制备供试液，照上述色谱条件分别进样，结果己内酰胺峰面积与内标峰面积比值的RSD为2.9%。 2.9 中间精密度实验相隔两天对同一批号聚酰胺中己内酰胺进行测定,结果己内酰胺峰面积与内标峰面积比值