3.5.2_强碱滴定弱酸及强酸滴定弱碱.pptVIP

* 化学0802班 李靖 19号 滴定反应常数 强酸滴定一元弱酸的滴定曲线 强碱滴定弱酸的特点和准确滴定的最低要求 对弱酸(或弱碱)强化的办法 在滴定分析中，需引入一个滴定反应常数 Kt 但对强碱（或强酸）滴定弱酸（或弱碱）则不然。 如强酸强碱的滴定反应常数, (一)滴定反应常数 滴定反应进行得非常完全。 ●而弱酸（HB）和弱碱（B）互相滴定时： 可见，由于弱酸Ka和弱碱Kb均小于1，则必有 所以强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱时，往往不如强酸强碱相互滴定时那么完全，而弱酸弱碱互相滴定时就更不完全了。 ●强碱（OH-）滴定弱酸（HB）的滴定反应： ●强酸（H+）滴定弱碱（B）的滴定反应： 例：0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc 1）滴定前： pH=2.87 可见，由于HAc的微弱解离，使pH比同浓度HCl提高2倍。 （二）强酸滴定一元弱酸的滴定曲线 HAc为弱酸（Ka=1.8×10-5）将发生微弱解离。 2）滴定开始至计量点前： 例如，当滴定NaOH 19.98mL时，[HAc]决定剩余HAc的体积 溶液中未反应的HAc和反应产物Ac-同时存在，组成一 缓冲体系。 3）计量点时： 溶液中[OH-]决定于Ac-的浓度 pHsp7 碱性 滴入20.00mLNaOH，与20.00mLHAc全部反应完全而转化为Ac-，此时 4）计量点后： 例如：20.02mLNaOH，过量0.02mL。 数据列表 滴定曲线 由于有过量NaOH存在，抑制了Ac-的水解，溶液的pH值取决于过量NaOH的量 ，计算方法同强碱滴定强酸。 突跃范围 10.7 11.7 12.5 2.00×10-11 2.00×10-12 3.16×10-13 0.20 2.00 20.00 101.00 110.00 200.00 20.20 22.00 40.00 7.74 8.72 9.70 1.82×10-8 1.90×10-9 2.00×10-10 0.20 0.20 0.00 99.90 100.00 100.10 19.98 20.00 20.02 2.87 4.70 6.47 1.35×10-3 2.00×10-5 3.39×10-7 20.00 10.00 0.20 0.00 50.00 99.00 0.00 10.00 19.98 溶液 pH值 溶液[H+] （mol/L） 过量NaOH量（mL） 剩余HAc量（mL） 滴定百分数 （%） 加入NaOH（mL） 0.1000mol/LNaOH滴定20.00Ml0.1000mol/LHAc溶液的pH值变化 突跃范围 滴定曲线 pH 2 4 6 8 10 12 10 0 20 30 40 0.1000mol/LNaOH(mL) SP 酚酞 百里酚蓝 甲酚红 共轭缓冲区 突跃 碱缓冲区 返回 (三)强碱滴定弱酸的特点 和准确滴定的最低要求 1）强碱滴定弱酸与强碱滴定强酸的主要不同之处在于： a.计量点附近突跃范围 强碱滴定弱酸——窄 强碱滴定强酸——宽 例、NaOH—HAc，pH=7.74～9.70 例、NaOH—HCl，pH=4.31～9.70 5.4个pH单位 1.96个pH单位 b.计量点前滴定曲线的总变化趋势不同 2）弱酸的强度(Ka)对滴定突跃的影响 40 12 图3.7 用强碱滴定0.1000mol/L不同 强度弱酸的滴定曲线 10 0 20 30 2 4 6 8 10 pH NaOH溶液（mL） Ka=10-9 Ka=10-7 Ka=10-5 Ka=10-3 HCl a.当酸的浓度一定时，凡是弱酸的Ka越大，滴定突跃范围越大，否则相反。 b.当Ka值一定时，酸的浓度越大，突跃范围也越大。 3) 酸碱指示剂法准备滴定的最低要求 ——判断能否进行强碱滴定弱酸(或强酸滴定弱碱) 条件： Csp×Ka≥10-8 或Csp×Kb≥10-8 使用前提： a. 规定终点观测的不确定性为±0.2pH单位,也就是说,由于人眼判断能力的限制,用指示剂观察终点时有±0.2pH差异； b. 保证终点观测误差为±0.1%范围内,就要求滴定突跃的大小至少要有0.4pH单位； c. Csp≥4×10-4mol/L。 (四) 对弱酸(或弱碱)强化的办法 有机络合剂强化弱酸的滴定 氧化还原反应强化弱酸的滴定 沉淀反应强化弱酸的滴定 金属离子强化弱酸的滴定 例如：NaOH滴定极弱的硼酸（H3BO3） 硼酸在水溶液中发生解离: Ka=5.8×10-10 硼酸的解离常数很小，即使它的浓度为1mol/L时，也不能按通常的办法进行滴定 向H3BO3溶液中加入甘露醇 *