醋酸镱催化异佛尔酮二胺甲氧羰基化反应.pdfVIP

学兔兔 石 油 化 工 2012年第4l卷第9期 PETR0CHEMICAL TECHN0LOGY 醋酸镱催化异佛尔酮二胺甲氧羰基化反应 谭学峰 一，王 越 ，李建国 ，胡晓佳 ，王公应 (1．中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041；2．中国科学院 研究生院，北京 100049) [摘要]在常压、无溶剂条件下，研究了以异佛尔酮二胺(IPDA)和碳酸二甲酯(DMC)为原料合成异佛尔酮二氨基甲酸甲酯 (IPDC)的甲氧羰基化反应。考察了多种金属醋酸盐的催化活性，实验结果表明，稀土金属醋酸盐的Lewis酸性越强，IPDC的收 率和选择性越高，其中醋酸镱的活性最高。以醋酸镱为催化剂考察了反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间对甲氧羰基 化反应的影响，得到最优的反应条件：反应温度90℃、反应时间6 h、 (DMC)： (IPDA)=4、月(催化剂)：(IPDA)=0．025， 在此条件下，IPDA转化率为94．3％，IPDC收率为54．2％，IPDC选择性为57．5％。探讨了甲氧羰基化反应的可能机理，醋酸镱 催化IPDA与DMC的甲氧羰基化历程符合SN2亲核取代反应机理。 『关键词]异佛尔酮二胺；碳酸二甲酯；异佛尔酮二氨基甲酸甲酯；甲氧羰基化；醋酸镱催化剂 『文章编号]1000—8144(2012)09—1叭1一O6 [中图分类号]TQ 426 [文献标识码]A Methoxycarbonylation of Isophorone Diamine Catalyzed by Ytterbium Acetate TanXuefeng’一，Wang Yue ，LiJianguo ，HuXiaojia ，Wang Gongying (1．ChengduInstitute ofOrganicChemistry，ChineseAcademyofScience，Chengdu Sichuan 610041，China 2．Graduate School ofChineseAcademy ofScience，Beijing 100049，China) l Abstract I The solvent．free catalytic methoxycarbonylati0n of isophorone diamine(IPDA) with dimethyl carbonate(DMC)to methylⅣ-(3-{[(methoxycarbony1)amino Jmethyl}-3，5， 5-trimethylcyclohexy1)carbamate(IPDC)under atmospheric pressure was studied．The catalytic activity of various metal acetates for the methoxycarbonylation was investigated．It was found that the stronger the Lewis acidity of rare earth metal acetates．the higher the yield and selectivity of IPDC within a certain range．Among the various metal acetates，ytterbium acetate showed the highest catalytic activity for the methoxycarb0nylation．The effects of reaction temperature， mole ratio between the