高辛烷值调和组分2,2,3-三甲基丁烷合成研究.pdfVIP

学兔兔 50 天然气化工(C 化学与化工) 2015年第4()卷 高辛烷值调和组分2,2，3一三甲基丁烷合成研究 陈 强，陈微微，潘鹤林 ，周晓龙，李承烈 (华东理工大学化工学院，上海 200237) 摘要：2，2，3．三甲基丁烷(triptane)为高辛烷值航空汽油的理想凋和组分，但其制备难度较大。本文以甲醇为原料，碘化锌为 催化剂，异丙醇或其与次磷酸的混合物为反应促进剂合成triptane。通过正交实验法得出最佳反应条件为：甲醇与碘化锌物质 的量比2：1，200℃，反应时间为2h。在上述条件下，无促进剂时triptane收率为12．38％(以投入的甲醇碳摩尔数计)，异丙醇 =12％)为促进剂时triptane收率为26．53％，使用异丙醇 ：12％)和次磷酸@=7．4w)复配促进剂时triptane的收率达45．41％。 关键词：2，2，3．三甲基丁烷；合成；甲醇；碘化锌；异丙醇；次磷酸；辛烷值调和组分 中图分类号：TQ221．1 文献标识码：A 文章编号：1001—9219(2015)06—50—04 目前高品质航空汽油的主要组分是2，2，4-三甲 triptane的收率为7％一9％【8j，该过程反应流程较为复 基戊烷(异辛烷)，为了达到高标号航空汽油的抗爆 杂，且异构化催化剂腐蚀性太强。而近几年研究的 要求，需要添加少量四乙基铅作为抗爆添加剂，然 热点是以甲醇及其衍生物为原料，卤化物如碘化锌 而随着国内外日益严格的环保要求，高品质航空汽 为催化剂 31，在2OO一300℃和约 1．2MPa的反应条 油的无铅化必将成为航空燃料的发展趋势。2，2，3一三 件下，收率为13％左右，在适当反应促进剂的作用 甲基丁烷(2,2，3一trimethyl butane，简称triptane)具有 下，可将triptane的收率提高到30％左右【13】。因此， 更高的辛烷值及更好的调和性能，其马达法辛烷值 以甲醇为原料的技术路线是最为可行的路线之一。 为 101，研究法辛烷值为l12 r”，尤其是它的调和辛 本研究采用间歇反应釜，以甲醇及其衍生物为 烷值高达128Iz~，势必将成为无铅高品质航空汽油的 原料，碘化锌为催化剂，在不同工艺条件下，通过 重要组分，目前对triptane合成的报道甚少。 GC、GC／MS等手段对产物进行表征分析，揭示反应 目前没有工业化生产triptane工艺的原因是其 历程，并通过添加促进剂提高triptane的收率。 制备仍然存在较大的难度。Triptane的合成工艺可 1 实验部分 以追溯到20世纪4O～50年代，由丙烯与异丁烷作 为原料进行烷基化反应制得 ，催化剂为硫酸和氢 1．1 主要试剂 氟酸类的液体超强酸，在4MPa一5MPa压力下，只能 无水甲醇，AR，国药集团产品；异丙醇，AR，上 得到两个支链的C7，只有在10MPa的高压下才能 海凌峰试剂产品；次磷酸，AR，阿拉丁产品；碘化锌， 得到三个支链的C7，收率为17％『4l。除了烷基化的 AR，国药集团产品。 方法以外，还有脱甲基的合成方法 】，该方法是以 1-2 正交试验 异辛烷为原料，氧化镍为催化剂，反应温度为275~ 以甲醇与碘化锌物质的量比、反应温度及反应时