硅-铝催化剂酸中心形成及其结构.pdfVIP

石 油学报 (石油加工) 2011年 2月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECTION) 第 27卷第 1期 文章编号 ：1001—8719(2011)01—0011-09 硅一铝催化剂酸 中心形成及其结构 贺振富，代振宇，龙 军 (中国石化 石油化工科学研究院，北京 100083) 摘要 ：含 si、Al元素的固体酸催化剂 ，其活性与其酸性质密切相关 。催化剂酸性来源于不 同氧配位数的 A1原子 ， 而与 si原子无关 。催化剂 的酸类型 、酸强弱取决于 Al原子 的氧配位数 ，即与 Al原子形成 配位 的氧 原子 的个 数 。 A1原子的氧配位数与其外层轨道 的杂化方式有关 。”Al外层 电子排布是 3s3pd。，其外层轨道有 户。、sp。d和 sp。d 杂化 3种杂化方式 。Al原子外层轨道经 s。杂化形成 4个 。杂化轨道 ，其中有 3个未成键 的 sp。杂化轨道 和 1个空 的s声。杂化轨道 。如果 1个 Al原子与2个 0原子 (sp 杂化)形成共价键 ，其结构为EA10]，这种 Al原子 外层还有 1个价 电子和 1个空轨道 ，空轨道可吸引孤对 电子 ，EA10z]是二配位 L酸 中心；如果 1个 Al原子与 3个 0原子形成共价键 ，其结构为EA10。]，则 Al原子外层有 1个空轨道 ，EA10。]是三配位 L酸 中心 。如果 1个 A1原 子与4个0原子和 1个 H原子形成共价键 ，其结构为四配位的 HEA10]正 四面体 ；A1原子外层轨道经 sp。d杂化 ， 可形成 5个 sp。d杂化 轨道 ，有 3个未成键 的 sp。d杂化轨道和 2个空的 sp。d杂化轨道 ，1个 Al原子可与 5个 0原 子和 2个 H原子形成共价键 ，其结构为五配位 的 HzEAIOs]正 四方锥或三角双锥 ；A1原子外层轨道经 。d 杂化 ， 可形成 6个 声。d 杂化轨 道 ，有 3个未成键 的 。 轨道 和 3个空的 sp。 杂化轨道 ，1个 Al原子可与 6个 0原子 和 3个 H 原子形成共价键 ，其结构为六配位 的 H。EA10e]正八面体 。HEA10]有提供 1个 H 的可能 ，是 四配位 B酸中心，H EAIO]有提供 2个 H 的可能，是五配位 B酸中心，H。EA10]有提供 3个 H 的可能，是六配位 B酸 中心。 关 键 词 ：配位数 ；L酸 中心 ；B酸中心 ；桥氧与非桥氧 中图分类号 ：TQ426 文献标识码 ：A doi：10．39695．issn．1001-8719．2011．01．003 Formationand StructuralCharacteristicsofAcidicCentersof Silica—Alum inaCatalyst HEZhenfu，DAIZhenyu，LONG Jun (ResearchInstituteofPetroleum Processing，SINOPEC，Beijing100083，China) Abstract：Thecatalyticactivity ofsilica—alum inacatalystheavilydependson itsacidicproperties． The acidity of silica—alumina catalyst comes from A1 atoms which have different oxygen coordination，butnotfrom Siatoms．Itisproposedthatthetypeofacidcenterandacidicstrength ofsilica—aluminacatalystaredetermined by coordination numberofAlatom ，i．e．thenumb