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氢气对钒系聚乙烯催化剂性能的影响.pdf

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学兔兔 石 油 化 工 · l188· PETR0CHEMICAL TECHN0L0GY 2015年第44卷第10期 氢气对钒系聚乙烯催化剂性能的影响 赵增辉 ,王登飞 ,方 宏 ,赵成才 ,付 义 (1.中国石油 石油化工研究院 大庆化工研究中心,黑龙江 大庆 163714; 2.东北石油大学 化学化工学院,黑龙江 大庆 163318) [摘要]用复合载体负载钒化合物,同时加入邻苯二甲酸二丁酯,制得钒系聚乙烯催化剂,并通过淤浆聚合得到聚乙烯。用 GPC和”C NMR等方法研究H 对催化剂聚合活性及聚乙烯性能的影响。实验结果表明,催化剂的活性中心分两类:一类受H 影响较大,一类受H:影响很小;H 是有效的链转移剂。随加氢量的增大,聚合活性逐渐降低,当H 分压为0.08 MPa时,聚合 活性衰减趋于平稳。聚合物的表观密度随加氢量的增大呈先升高后降低的趋势。不加氢时聚合物粒径分布相对较分散,而加 氢后聚合物粒径分布较集中。随加氢量的增大,聚合物的熔体流动速率增大、相对分子质量减小、相对分子质量分布也逐渐 变宽、聚合物的甲基支化度逐渐增大,有利于提高聚合物的加工性能。 [关键词]氢气;钒系聚乙烯催化剂;甲基支化度;乙烯聚合 [文章编号]1000—8144(2015)10—1188—05 [中图分类号]TQ 316.37 [文献标志码]A Effects of Hydrogen on the Properties of Vanadium—Based Catalyst for Ethylene Polymerization ZhaoZenghui ,WangDengfei 一,FangHong ,Zhao Chengcai ,Fu Yi (1.DaqingPetrochemicalResearchCenter,PetrochemicalResearchInstitute ofCNPC,DaqingHeilongjiang 163714,China; 2.College of Chemistry and Chemical Engineering,Northeast Petroleum University,Daqing Heilong~iang 1 633 1 8,China) [Abstract]A vanadium—based catalyst was prepared by immobilization of a vanadium compound onto a novel composite support and addition of dibutyl phthalate,and then was used in the slurry polymerization of ethylene with triisobutylaluminium as the CO-catalyst.The effects of hydrogen on the properties of both the catalyst and the polyethylene products were investigated by means of GPC and ¨C NMR The results showed that:there were two kinds of acti

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