氢氧化钙羰基化合成甲酸钙反应历程分析及热力学计算.pdfVIP

学兔兔学兔兔 30 天然气化工(C 化学与化工) 2014年第39卷 氢氧化钙羰基化合成甲酸钙反应历程分析及热力学计算 侯志源，吕 静，王胜平，李振花 (天津大学化工学院，绿色合成与转化教育部重点实验室，天津 300072) 摘要：氢氧化钙羰基化合成甲酸钙的实验结果表明其主要产物为甲酸钙，此外还有少量的碳酸钙副产物。据此，对氖氧化 钙羰基化合成甲酸钙的反应历程进行了推测，认为生成甲酸钙的反应是按照两步串联进行的．即CO水合生成甲酸的反应和 甲酸与氢氧化钙生成甲酸钙的反应。从反应热力学和动力学两方面探讨了氢氧化钙羰基化合成甲酸钙的反应过程．结果 l『为 氢氧化钙羰基化合成甲酸钙生产工艺优化和开发提供理论依据。 关键词：甲酸钙：羰基化；氢氧化钙：热力学 中图分类号：0643．12：0642：TQ225．21 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2014)03．30—06 甲酸钙用途广泛．可用于高硫烟气脱硫助剂． 析报道较少 也可作为制备草酸的中间体，此外还可用做饲料添 氢氧化钙羰基化合成甲酸钙的反应如式(1)所 加剂、食品工业添加助剂、石油工业钻探助剂、植物 示。 生长调节剂、煤砖粘合剂、润滑剂、建筑材料助剂、 2CO+Ca(OH)，—旦 Ca(HCO0)， (1) 制革工业助剂、纤维的辅助材料【1_3】。随着绿色化学 为了获得甲酸钙合成反应动力学以及优化的 的发展。无毒材料和环境友好型生产工艺受到了广 工艺条件．对其反应历程及反应热力学分析是非常 泛的关注H。CO是羰基化合成羰基化合物(如酮类、 重要的。本文对于CO和氢氧化钙在一定温度和压 醛类、羧酸类及其衍生物)的原料I5】。CO可由煤气化 力下反应制备的产物进行了定性分析，并推测了其 得到，也可来自工业废气。如在生产黄磷的尾气中 反应历程；对反应过程进行了热力学分析计算，用 含有8O％～9O％的CO。电石炉尾气含有8O％以上的 第二维里系数法计算剩余焓和剩余熵，利用标准摩 CO。此外．电石水解反应的副产物电石渣中含有 尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热熔计算反应过 9O％以上的氢氧化钙。C0和氢氧化钙反应生成甲酸 程的标准摩尔焓变、标准摩尔熵变和吉布斯自由 钙是一个原子经济性 100％的反应，利用电石渣和 能。分析结果可为氢氧化钙羰基化合成甲酸钙研究 电石炉尾气制备甲酸钙符合循环经济原则，可变废 及生产工艺优化提供理论依据。 为宝．同时改善电石生产的经济性。 l 实验及产品分析 目前甲酸钙的生产工艺主要有两大类：一类是 作为副产物的生产方式，一类是作为主产物的生产 1．1 合成反应实验步骤和结果 方式【q．两种方法都存在成本偏高的缺点。虽然由 甲酸钙合成实验仪器为GS．0．5L高压反应釜， C0和氢氧化钠在一定温度和压力下反应制备甲酸 由威海景弘化工机械有限责任公司提供。 钠的技术已经非常成熟I7-9]．但是用和甲酸钠合成相 称取一定质量的原料氢氧化钙(分析纯)，用蒸 似的工艺生产甲酸钙还没有成熟的技术报道．至今 馏水傲溶剂配成一定浓度的溶液加入到反应釜内． 尚无工 l 化生产的实例。虽然目前关于用氢氧化钙 密封后．通CO吹扫 lOmin，排除反应釜内的空气。 生成甲酸钙的方法以及所用装置也有一些专利报