基于金属有机框架卟啉多壁碳纳米管构建的新型葡萄糖非酶传感器.pdfVIP

Vol.37 高等 学校 化 学 学报 No.6 2016年6月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 1082~1087 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 基于金属有机框架/ 卟啉/ 多壁碳纳米管 构建的新型葡萄糖非酶传感器 胡一平,陕多亮,卢小泉 (西北师范大学化学化工学院,甘肃省生物电化学与环境分析重点实验室,兰州730070) 摘要摇 利用钴卟啉(Co鄄TCPP)的催化性能、 多壁碳纳米管(MWCNTs)的良好导电性和金属有机框架 (Co鄄MOFs)的高密度活性位点,通过温和方法制备了新型复合材料Co鄄TCPP/ MWCNTs@Co鄄MOFs,并用此材 料构筑了一种新型葡萄糖非酶传感器. 电化学实验结果表明,该传感器对葡萄糖具有良好的响应. 关键词摇 金属有机框架;电化学传感;卟啉;碳纳米管;葡萄糖 中图分类号摇 O657摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 糖尿病是以高血糖为特征且严重危害人类健康的一种代谢性疾病[1~3]. 血液中葡萄糖(GL)含量 [4] 是临床确诊糖尿病的唯一标准,因此葡萄糖传感器的研究备受关注 . 目前,用于检测葡萄糖的生物 [5] 传感器主要有酶传感器和非酶传感器 . 传统的酶传感器主要是通过酶修饰电极的方法实现对葡萄糖 的高选择和高灵敏的检测,但是因为酶具有成本高、固定难、易受环境温度和pH值影响及操作复杂等 缺点而限制了其应用;而非酶葡萄糖传感器是利用葡萄糖在电极表面产生氧化电流进行直接检测,从 而克服了酶葡萄糖传感器在应用中的缺点,所以葡萄糖非酶传感器越来越多受到关注. 早期,Pt,Au 和Pd等贵金属被应用到葡萄糖非酶传感器领域,之后非贵金属得以应用,随着研究的不断深入,各种 [6,7] 金属电极、金属氧化物修饰电极等作为葡萄糖非酶传感器被相继研究报道 . 金属卟啉是生物体内一种广泛存在的物质,因具有特殊的结构,使其在模拟生物体内的催化反应 [8,9] [10,11] 中表现出优良的催化性能 . 目前,对金属卟啉代替贵金属实现模拟生物催化的研究 已成为热 [11] 点,其中Co配位的金属卟啉具有更好的生物活性 . 金属有机框架(MOFs)材料因其独特结构而受到关注[12~14]. 以MOFs材料为模板制备的纳米材料 在电化学领域中的应用已被广泛报道,如电化学析氢(HER)、析氧(OER)和氧还原(ORR)等[15,16] ;但 在电化学传感器领域,特别是非酶电化学传感领域使用MOFs则鲜见报道[17~20]. 基于此,本文利用钴 卟啉(Co鄄TCPP)的催化性能、多壁碳纳米管(MWCNTs)的良好导电性和金属有机框架(Co鄄MOFs)的高 密度活性位点,制备了Co鄄TCPP/ MWCNTs@Co鄄MOFs复合材料,并将其用于构筑葡萄糖非酶传感器, 通过电化学实验研究了不同修饰电极对葡萄糖检测的差异. 实验结果表明,该复合材料传感器对葡萄 糖具有较好的响应,其检出限为0郾28 滋mol/ L,线性范围为1~400 滋mol/ L. 1摇 实验部分 1.1摇 试剂与仪器 六水合硝酸钴(上海阿拉丁试剂公司) ;多壁碳纳米管(长度 10 ~20 滋m,外径30 ~50 mm,成都 有机化学有限公司);四羧基苯基钴卟啉(实验室自制);N,N鄄二甲基甲酰胺(DMF)和无水乙醇(天津 利安隆公司);葡萄糖(国药集团试剂公司).