13合成纤维.pptVIP

8.3.2.2 尼龙—6纤维的生产工艺 8.3.2.2 尼龙—6纤维的生产工艺 若聚合熔体不直接进行熔融纺丝，则可铸带后切粒得树 脂切片，经水洗，萃取、脱水、干燥，可得粒状树脂。 8.3.2.3 影响聚合及工艺控制的各种因素 ⑴原料纯度。 ⑵引发剂1%-3%，66盐。 ⑶聚合温度与聚合时间。 ⑷分子量稳定剂，己二酸。 ⑸低聚物含量。 第8章（原第12章）合成纤维 杂链纤维 聚酯类,占约60% 聚酰胺类,占约20% 聚氨酯弹性纤维 其他:聚脲、聚甲醛、聚酰亚胺 聚苯丙咪唑等 碳链纤维 聚丙烯腈类,占13% 聚乙烯醇类 聚烯烃类 含氯类 含氟类 其他:碳纤维等 8.1概述 8.1.1合成纤维发展概况 第一种工业化合成纤维：尼龙-66，1939~1940工业化。 合成纤维 ① 分子链是线型的,支链少,无交联。线型大分 子能沿纤维纵轴方向有序排列； ② 分子量适当高，分子量分布要窄。分子量太 低, 不成纤, 而分子量太高, 性能提高不多, 但 是会造成纺丝和加工的困难； ③ 分子结构要规整, 易于结晶, 形成部分结晶； ④ 大分子中含极性基团； ⑤ 结晶性聚合物的熔点和软化点比允许的使用 温度高得多；而非晶聚合物，其Tg比使用温 度高； ⑥ 聚合物具备一定的热稳定性，易于加工成纤。 成纤聚合 物的特点 8.1.2成纤聚合物的结构与性能 8.1概述 PET于1953年工业化，1972年产量占首位。我国商品名为“涤纶”。 8.2聚酯纤维(聚对苯二甲酸乙二醇酯, PET) 8.2.1 PET的结构与性能 H—OCH2CH2O—C— —C—OCH2CH2OH O O 原料：对苯二甲酸，乙二醇。 控制合成时不发生副反应，则生成具有对称性芳环结构的线型大分子。 乙二醇链节中的C—C键内旋转能垒低，因此可有两种构象： 顺式（重复周期1.09nm,无定型） 反式（重复周期1.075nm,结晶态） 对称性芳环结构几乎处在同一平面内，能紧密敛集，易结晶。 8.2.1.1 PET的线型结构与特征 8.2.1 PET的结构与性能 PET的Tg PET迅速冷却，得透明玻璃状树脂。慢慢冷却，得洁净不透明树脂。 8.2.1 PET的结构与性能 PET熔点 265 ℃, 刚性链节提高熔点, 结构规整性提高,提高熔点。 8.2.1.2 PET的熔点 8.2.1 PET的结构与性能 PET的分子量大于15000具有可纺性，平均链长100nm;一般为16000—20000，平均链长90—112nm. 8.2.1.3 PET的分子量大小 8.2.1.4 PET的降解反应 酯基水解，热氧化，热裂解，着色，不结晶。 8.2.1 PET的结构与性能 8.2.2 PET的合成原理 8.2.2.1 PET的合成路线选择 PET可由单体对苯二甲酸（TPA）和乙二醇（EG）经缩聚反应而成，分为三种方法： ⑴直缩法 TPA与EG字节酯化生成对苯二甲酸乙二醇酯（BHET），再由BHET经均缩聚反应制得PET。 8.2.2.1 PET的合成路线选择 ⑵酯交换法 因单体TPA不易纯化，采用直缩法聚合影响PET的产品质量，因而将单体（TPA）和甲醇经缩合酯化生成较易提纯的对苯二甲酸二甲酯（DMT），再由DMT与EG进行酯交换反应生成BHET。 8.2.2.1 PET的合成路线选择 ⑶环氧乙烷加成法 因单体EG是环氧乙烷（EO）合成的，可由EO直接与TPA加成得BHET，然后再缩聚成PET。反应过程如下： 因可省去EO合成EG这一过程，故成本低，反应又快，优于直缩法。但是由于EO易于开环生成聚醚，反应热大（约100kJ/mol），且易热分解，在常温下为气体，运输及储存都较困难，此法未大规模采用。 8.2.2.2 BHET的合成（酯交换法） ⑴DMT的合成 此法分两步进行： DMT的合成以及酯交换法合成BHET。 ①硫酸催化法。TPA与甲醇，H2SO4催化，由于硫酸腐 蚀性大，甲醇易醚化而消耗甲醇，此法已淘汰。 ②无酸连续法。采用沸腾床甲酯化的方法，甲醇气体通 入沸腾床甲酯化塔，TPA固体在其底部连续加入，以 硅胶作催化剂，产物DMT及未反应的甲醇从顶部